申请日2014.11.17
公开(公告)日2015.04.08
IPC分类号C02F9/04
摘要
本发明提供了一种废水除氟的方法，其特征在于：向废水中加入可溶性氢氧化物和可溶性钙盐，直至所述废水的pH值大于7;向所述废水中加入混凝剂，从而产生沉淀物;向所述废水中加入助凝剂，使所述沉淀物沉降;使用斜板法沉淀所述沉淀物。本发明所提供的废水除氟方法采用高效混凝沉淀技术，即组合钙盐化学沉淀法和混凝沉降法，克服了化学沉淀法仅适合高氟废水、混凝沉淀法仅适合低氟沸水、吸附除氟法成本高不能大规模使用的缺点。提供了一种成熟的煤气化沸水除氟方法，经处理后废水中氟的含量达到《综合污水排放标准》限值10mg/L以下，且本发明所提供的方法具有除氟稳定、成本低、效率高的优势。
权利要求书
1.一种废水除氟的方法，其特征在于：
向废水中加入可溶性氢氧化物和可溶性钙盐，直至所述废水的pH大于 7;
向所述废水中加入混凝剂，从而产生沉淀物;
向所述废水中加入助凝剂，使所述沉淀物沉降;
使用斜板法沉淀所述沉淀物。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述可溶性氢氧化物为 氢氧化钙、氢氧化钾、氢氧化钠。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述可溶性钙盐包括氯 化钙、硝酸钙、次氯酸钙、溴化钙、碘化钙。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在向废水中加入可溶性 氢氧化物和可溶性钙盐的步骤之后，所述废水中的Ca2+离子和F-离子的质 量比在5:1至30:1的范围内。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述混凝剂为硫酸铝、 聚合氯化铝、聚合硫酸铁。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在向所述废水中加入混 凝剂的步骤之后，进一步包括将所述废水静止25分钟至30分钟。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述助凝剂为聚丙烯酰 胺。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在向所述废水中加入助 凝剂的步骤之后，进一步包括将所述废水静置3分钟至5分钟。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在向废水中加入钙的氢 氧化物和可溶性钙盐的步骤之后，所述废水的pH值在9.5至11的范围内。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的方法，其特征在于，各个步骤均 可重复一次以上。
说明书
一种废水除氟的方法
技术领域
本发明涉及一种废水除氟的方法。
背景技术
摄取过量氟会损害人体健康。《综合污水排放标准》规定污水中氟的含量应小于10mg/L，因此在生产中需要稳定、有效的污水除氟方法，目前国内外除氟技术主要是化学沉淀法、混凝沉降法、吸附法等。
化学沉淀法除氟技术是工程上常用的工艺之一，该工艺在高氟废水处理中应用较多，氟含量相对较少的废水单纯应用该技术不能将氟含量降低到排放标准以下。
混凝沉降法也是常用的除氟工艺，通常适用于含氟量小于20mg/L的废水除氟，对于含氟量高于20mg/L的废水采用混凝沉降法具有混凝剂用量大，处理成本高，出水氟含量不达标等缺点。此外，混凝剂的絮凝沉淀作用往往不具选择性，高盐废水中含大量的其他离子，严重影响了絮凝剂对氟离子的去除效果。
吸附法除氟技术一般只能用于氟含量小于10mg/L的饮用水除氟处理，且成本高，不适宜用于大水量工业废水除氟领域。
煤气化废水来源于煤气化过程中煤气的洗涤废水，废水中含氟量变化范围较宽在20-500mg/kg，平均值为150mg/kg，且废水中碳酸盐碱度相对较高，CO32-/HCO3-含量约600-1500mg/L;含盐量较高，溶解性固体总量(TDS)含量约12000mg/L，废水中的一些竞争吸附的离子较多。
因此，目前尚未发现有关于煤气化高盐废水除氟的成熟技术的报道。
发明内容
针对煤气化废水中含氟变化范围较宽、含盐量高的特点，本发明提供了一 种废水除氟方法，其特征在于：
向废水中加入可溶性氢氧化物和可溶性钙盐，直至所述废水的pH值大于7;向所述废水中加入混凝剂，从而产生沉淀物;向所述废水中加入助凝剂，使所述沉淀物沉降;使用斜板法沉淀所述沉淀物。
优选地，可溶性氢氧化物为氢氧化钙、氢氧化钾、氢氧化钠。
优选地，可溶性钙盐包括氯化钙、硝酸钙、次氯酸钙、溴化钙、碘化钙。
优选地，在向废水中加入可溶性氢氧化物和可溶性钙盐的步骤之后，废水中的Ca2+离子和F-离子的质量比在5:1至30:1的范围内。
优选地，混凝剂为硫酸铝、聚合氯化铝、聚合硫酸亚铁。
优选地，在向废水中加入混凝剂的步骤之后，进一步包括将废水静止25分钟至30分钟。
优选地，助凝剂为聚丙烯酰胺。
优选地，在向废水中加入助凝剂的步骤之后，进一步包括将所述废水静置3分钟至5分钟。
优选地，在向废水中加入钙的氢氧化物和可溶性钙盐的步骤之后，所述废水的pH值在9.5至11的范围内。
优选地，各个步骤均可重复一次以上。
本发明根据煤化工行业中产生的沸水具有高盐、氟含量变化范围较宽的特点，提供了一种有效煤气化高盐废水除氟的方法，采用高效混凝沉淀技术，克服了化学沉淀法仅适合高氟废水、混凝沉淀法仅适合低氟沸水、吸附除氟法成本高不能大规模使用的缺点。提供了一种成熟的煤气化沸水除氟方法，经处理后废水中氟的含量达到《综合污水排放标准》限值10mg/L以下，且本发明所提供的方法具有除氟稳定、成本低、效率高的优势。
