申请日2014.09.18
公开(公告)日2015.01.21
IPC分类号C02F1/52; C02F9/04
摘要
本发明为一种含高浓度亚磷酸盐废水的处理方法，其特征在于：采用三级化学除磷工艺，实现出水总磷小于1mg/L，其具体过程如下：废水在一级反应池加入过量的沉淀剂、一级絮凝池内加入助沉剂和PAM后进行沉淀;出水进入二级反应池，池内投加臭氧后生成不溶物，混合液在二级絮凝池加入助沉剂和PAM后进行沉淀;出水进入三级絮凝池，加入PAC和PAM进行絮凝沉淀，以去除废水中残留的小颗粒不溶物，进一步降低废水中总磷含量;最终出水根据要求进行pH值调节或除硬处理。其中，沉淀剂为氯化钙，助沉剂为重质碳酸钙、生/熟石灰和石膏粉中的一种或者几种。
权利要求书
1.一种含高浓度亚磷酸盐废水的处理方法，其特征在于：
1)采用三级化学除磷工艺，实现出水总磷小于1mg/L，其具体过程 如下：
a)一级除磷：废水在一级反应池加入过量的沉淀剂、一级絮凝池内 加入助沉剂和PAM后进行沉淀;
b)二级除磷：一级沉淀池出水进入二级反应池，池内投加臭氧，产 生不溶物，混合液在二级絮凝池加入助沉剂和PAM后进行沉淀;
c)三级除磷：二级沉淀池出水进入三级絮凝池，加入PAC和PAM 进行絮凝沉淀，以去除废水中残留的小颗粒不溶物，进一步降低 废水中总磷含量;最终出水根据要求进行pH值调节或除硬处理;
2)所处理的含高浓度亚磷酸盐废水为丙烯酰胺生产装置次磷酸盐还 原法制备铜催化剂的生产废水，总磷含量为850～2100mg/L，pH值 为12.5～14.0;
3)所述的沉淀剂为氯化钙，助沉剂为重质碳酸钙、生/熟石灰、石膏 粉中的一种或几种;
4)一级反应池内投加的沉淀剂以Ca计与原水中总磷的质量比为 1:1～2:1;
5)二级反应池内投加的臭氧与原水中总磷的质量比为0.5:1～1.5:1;
6)一、二级絮凝池内投加的助沉剂以Ca计与原水中总磷的质量比分 别为0.02%～0.1%;
7)一级反应池和二级反应池的反应时间均为0.5～1.5h。
说明书
一种含高浓度亚磷酸盐废水的处理方法
技术领域
本发明属工业废水处理领域。涉及一种含高浓度亚磷酸盐废水的 处理方法。
背景技术
次磷酸钠作为还原剂可进行化学镀镍、镀铜以及铜粉制备等，广 泛应用于电子，机械，石油，化工，医药等行业，产生的废水中含有 高浓度的亚磷酸盐和少量磷酸盐，其含量远远超过废水排放要求。关 于亚磷酸盐废水处理的相关专利文献较少，但对于含有还原性磷的废 水，采用氧化方法将其转化为正磷、再利用化学法沉淀去除的专利文 献相对较多。
中国发明专利高含磷废水处理工艺(申请号201110424246.8)， 提出采用氯化铁和/或硫酸铁作为氧化剂，将还原性磷氧化为正磷酸 根，正磷酸根再与铁离子生成沉淀除磷，适用总磷浓度为26-163 mg/L。
中国发明专利(申请号200810063021.2)公开了含磷废水的臭氧 强化电絮凝处理方法，提出采用臭氧氧化来强化电絮凝产生更多的氢 氧化铁絮体，从而更为有效地去除磷酸盐污染物。
中国发明专利申请一种含磷废水的处理方法(申请号 201110383538.1)，提出对于500-10000mg/L的有机磷农药生产废水， 采用铁炭微电解进行预处理和Fenton试剂氧化，将有机磷转为正磷 酸盐，再进行絮凝沉淀。
大多数研究未考虑产生的化学污泥的处理与处置。以铁盐为絮凝 剂的除磷工艺产生的化学污泥含有大量的氢氧化铁和磷酸铁，一般无 法进行回收，作为一般固体废弃物进行处理;以石灰为絮凝剂的除磷 工艺产生的化学污泥主要成分为羟基磷酸钙，一般回用作农肥。
发明内容
本发明的目的是提供一种含高浓度亚磷酸盐废水的处理方法，根 据含磷物质的不同，有选择性地回收其化学沉淀产物，并满足废水的 排放要求。
本发明为一种含高浓度亚磷酸盐废水的处理方法，其特征在于：
1)采用三级化学除磷工艺，实现出水总磷小于1mg/L，其具体过程 如下：
a)一级除磷：废水在一级反应池加入过量的沉淀剂、一级絮凝池内 加入助沉剂和PAM后进行沉淀;
b)二级除磷：一级沉淀池出水进入二级反应池，池内投加臭氧，产 生不溶物，混合液在二级絮凝池加入助沉剂和PAM后进行沉淀;
c)三级除磷：二级沉淀池出水进入三级絮凝池，加入PAC和PAM 进行絮凝沉淀，以去除废水中残留的小颗粒不溶物，进一步降低 废水中总磷含量;最终出水根据要求进行pH值调节或除硬处理;
2)所处理的含高浓度亚磷酸盐废水为丙烯酰胺生产装置次磷酸盐还 原法制备铜催化剂的生产废水，总磷含量为850～2100mg/L，pH值 为12.5～14.0;
3)所述的沉淀剂为氯化钙，助沉剂为重质碳酸钙、生/熟石灰、石膏 粉中的一种或几种;
4)一级反应池内投加的沉淀剂以Ca计与原水中总磷的质量比为 1:1～2:1;
5)二级反应池内投加的臭氧与原水中总磷的质量比为0.5:1～1.5:1;
6)一、二级絮凝池内投加的助沉剂以Ca计与原水中总磷的质量比分 别为0.02%～0.1%;
7)一级反应池和二级反应池的反应时间均为0.5～1.5h。
与现有技术相比，本发明具有以下特点：
1)氯化钙溶解度大，水溶性好，采用CaCl2作为沉淀剂，产生的 化学污泥含水率低，渣量小;助沉剂的加入，改善了污泥的沉淀性能， 有助于固液分离;
2)氯化钙沉淀剂仅在一级反应池内一次性过量投加，有助于一 级除磷过程中更多的亚磷酸根转化为亚磷酸钙沉淀去除，大大降低二 级除磷过程中臭氧的耗量;
3)采用臭氧作为氧化剂，氧化效率高，尾气中臭氧转化为氧气 排放，清洁环保，无额外污染物产生;
4)采用三级除磷工艺，可实现生成固体废弃物的分类回收与处 理。一级除磷工艺产生的化学污泥，主要成分为亚磷酸钙，可作为高 效环保的防锈涂料进行回收利用;二级除磷工艺产生的化学污泥，主 要成分为羟基磷酸钙，可作为化学肥料进行回收;三级除磷工艺产生 的化学污泥量最小，主要成分是羟基磷酸钙和聚合氯化铝，可作为一 般固体废弃物进行处理处置;
5)处理效果好，总磷去除率达到99.9%以上。
