申请日2011.12.16
公开(公告)日2012.06.13
IPC分类号C07C213/10; C07C215/34
摘要
本发明公开了一种生物素生产工艺所产废水中，原料手性胺的回收方法。首先用NaOH溶液调节废水的pH到弱碱性，然后利用溶剂萃取的方法得手性胺粗品，粗品经洗涤或重结晶的方法纯化后，得纯净的手性胺。本发明具有操作简单，原料成本低，手性胺回收率高等优点。
权利要求书
1.一种生物素生产废水中原料手性胺的回收方法，经过NaOH水溶液调节废水 pH到弱碱性后，加入有机溶剂萃取水中的有机胺，有机相经过减压浓缩回收溶 剂得到手性胺粗品，粗品用有机溶剂洗涤或重结晶的方法得到手性胺的纯品。
2.如权利要求1所述的方法，手性胺的化学名为(S，S)-2-氨基-1-(4-硝基 苯基)-1，3-丙二醇。
3.如权利要求1所述，加入NaOH水溶液调节后废水的pH值在8-10之间。
4.如权利要求1所述，NaOH水溶液浓度在10-30%之间。
5.如权利要求1所述，萃取可供选择的溶剂有石油醚、乙酸乙酯、甲苯、二氯 甲烷其中的一种，优选乙酸乙酯。
6.如权利要求1所述，洗涤采用的有机溶剂为甲醇、乙醇、石油醚、乙酸乙酯、 甲苯、二氯甲烷其中的一种或两种混合溶剂。
7.如权利要求1所述，重结晶采用的溶剂为水、甲醇、乙醇、石油醚、乙 酸乙酯、其中的一种或两种混合溶剂。
说明书
一种生物素生产废水中手性胺的回收方法
技术领域
本发明涉及一种生产废水中手性胺的回收方法，更确切的说是一种生物素 生物废水中手性胺的回收方法。
背景技术
生物素(biotin)也称为维生素H或辅酶R，普遍存在于动物及人体内，是动 物及人体维持正常生理机能所必需的一种水溶性维生素，整个生物界的生长都 离不开它;它对生物体内的各种物质的代谢都有重要意义，如糖、脂肪、蛋白 质和核酸等的代谢。生物素的巨大市场需求决定了它的合成有着极其重要的经 济价值和社会意义，生物素合成工艺中一个重要中间体的合成最为常用的路线 是1977年日本住友公司发明的，这种中间体内酯4的不对称合成方法如下：内消 旋的二酸1与手性胺(R*-NH2)反应得到等量的同手性环酰亚胺2;然后经过还原 开环得到羟基酰胺3，最后酸处理，得到需要的(+)-内酯，反应如下图所示。 经过整个过程手性胺回到游离状态，与其他副产物一起混合于废水中，因此如 何回收这一原料具有现实意义。
手性内酯4的合成是生物素全合成中关键的一步，此不对称合成方法自1977 年住友公司发明以来，直今仍被广泛用于合成生物素，此法具有操作简单，反 应条件温和等特点，是具有工业竞争力的合成方法。手性胺化学名为(S，S) -2-氨基-1-(4-硝基苯基)-1，3-丙二醇，如果在整个工艺中能解决手性胺的 回收，就可以大大降低成本，提高原料利用率，具有极高的工业应用价值。
发明内容
本发明的目的在于提出了一种现实可行的回收方法，能方便快捷的回收得到 手性胺，所用原料价格低廉，工业化可行性高。
本发明采用的技术方案如下：
取一定体积废水，浓缩除掉部分水后，用NaOH溶液调节pH值到弱碱性， 有固体析出。然后加入有机溶剂萃取，回收有机相得手性胺粗品。在粗品中加 入混合溶剂洗涤固体或采用混合溶剂重结晶粗品，得到纯净的手性胺。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进一步详细描述，但并不限制本发明。
本发明所用的试剂皆为分析纯或化学纯规格。
实施例1
取100ml废水，旋蒸至瓶壁上刚出现固体颗粒为止(100ml废水约重 106.8g，旋好后液体重约为36.0g)，然后用一定浓度的NaOH溶液，调节 pH值到8-10。在调节过程中会先产生成沉淀，随着加入的NaOH溶液量的 变化，沉淀的量越来越多，待沉淀的量不再增加时，停止加入NaOH溶液， 此时消耗的NaOH溶液的体积为30mL。
调好pH值后，用有机溶剂萃取，每次用100ml，萃取5次。合并有机 溶剂，旋干，得到9.5g手性胺粗品。
粗品用甲醇/二氯甲烷混合溶剂洗涤，二者的比例在0.1-1之间，洗过 之后的样品收率为70%，熔点：154.1-154.3℃，旋光：0.287。
实施例2
手性胺粗品的制备方法同实施例1。
得到手性胺粗品后，粗品用甲醇/水混合溶剂重结晶，二者的比例在 0.5-3之间，重结晶之后的样品收率为40-50%，熔点：150.7-156.3℃，旋 光：0.263。
