申请日2011.12.14
公开(公告)日2012.07.25
IPC分类号C02F9/04
摘要
本发明涉及一种毒死蜱生产废水的处理方法，包括的步骤有：pH值调节，Fenton氧化，中和、絮凝与过滤和活性炭吸附，其中使用巯基化酸性废水进行第一步pH值的调节。该方法达到了投资成本和运行费用降低，水的可生化性提高，废水处理结构得到优化的目的;总体可以以废治废、易于推广、可操作性强，经处理后的废水可以达到国家允许排放标准。
权利要求书
1.一种毒死蜱生产废水的处理方法，其特征在于，包括如下步 骤：
(1)pH值调节：利用巯基化酸性废水调节毒死蜱生产废水至酸 性;
(2)Fenton氧化：将步骤(1)调节pH值后的废水引入Fenton氧 化池进行氧化;
(3)中和、絮凝与过滤：将步骤(2)氧化后的废水引入中和池， 向池中投加生石灰进行中和，并产生絮凝，然后进行过滤;
(4)活性炭吸附：将步骤(3)过滤后的废水引入活性炭吸附柱 进行吸附。
2.根据权利要求1所述的毒死蜱生产废水的处理方法，其特征在 于，步骤(1)pH值调节为1.0-6.0。
3.根据权利要求1所述的毒死蜱生产废水的处理方法，其特征 在于，步骤(2)所述Fenton氧化池中，双氧水和硫酸亚铁的摩尔比 为(8-12)∶1。
4.根据权利要求1或3所述的毒死蜱生产废水的处理方法，其 特征在于，步骤(2)的氧化时间为4-8小时。
5.根据权利要求1所述的毒死蜱生产废水的处理方法，其特征 在于，步骤(3)所述生石灰的用量为0.003-0.3g/L。
6.根据权利要求1或5所述的毒死蜱生产废水的处理方法，其 特征在于，步骤(3)中和与絮凝的时间为2-5小时。
7.根据权利要求1所述的毒死蜱生产废水的处理方法，其特征 在于，步骤(4)进水流量为3-6m3/h。
8.根据权利要求1或7所述的毒死蜱生产废水的处理方法，其 特征在于，步骤(4)pH值控制为5.0-10.0。
9.根据权利要求1-8任意一项所述的毒死蜱生产废水的处理方 法，其特征在于，在步骤(1)之前，还包括将毒死蜱生产废水进行 沉降的步骤。
10.根据权利要求1-9任意一项所述的毒死蜱生产废水的处理方 法，其特征在于，将经步骤(4)处理后的废水再经生化处理系统处 理。
说明书
一种毒死蜱生产废水的处理方法
技术领域
本发明涉及一种农药废水处理方法，具体涉及一种在农药毒死蜱 生产过程中产生的废水的处理方法，属于环境保护领域。
背景技术
毒死蜱是一种在世界范围内广泛应用的高效、广谱、低残留、低 毒性的有机磷农药，对害虫具有良好的触杀、胃毒和熏蒸作用，是替 代高毒农药的优良品种，市场前景广阔。毒死蜱都是由吡啶酚盐和乙 基氯化物缩合而成的，按照合成过程中选用的溶剂不同，可分为有机 溶剂法，半水相法(或双溶剂法)和全水相法(或全水溶剂法)。根 据国家2011版产业政策规定，除了水相法其他合成方法均属于被淘汰 之列。但是水相法合成毒死蜱的过程中，会产生大量的工艺废水，该 废水主要含氯化钠盐、四氯吡啶、毒死蜱、催化剂、乙基氯化物分解 物等，不仅盐量高、色度高、污染物浓度高，有一定的毒性，而且生 物降解性差，属于难降解类的有机磷农药废水。
目前国内毒死蜱生产废水的处理方法主要是电极电解法、复合催 化氧化法与焚烧法等，但是这些方法耗能多、成本高、废渣多，因此 在实际应用中可操作性不强，不易推广。
专利申请CN200710113164.5(名称：毒死蜱农药废水处理工艺， 申请日：2007年10月16日，公开日：2008年5月7日)公开了一种毒死 蜱废水的处理方法，包括使用二甲戊乐灵进行酸析、络合萃取、Fenton 氧化和催化氧化等工艺步骤，其中酸析选用毒死蜱废水与除草剂二甲 戊乐灵废水混合处理。该方法废水中需处理的有害成分为重金属铜、 CN-R硫化物、有机磷和含氮杂环类等，工艺步骤复杂，工艺链较长， 投资成本和运行成本较高。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供一种毒死蜱生产废水处理方 法。该方法关键是对废水先进行预处理，工艺步骤简单，工艺链较短、 运行成本低廉。
一种毒死蜱生产废水的处理方法，包括如下步骤：
(1)pH值调节：利用巯基化酸性废水调节毒死蜱生产废水至酸 性;
(2)Fenton氧化：将步骤(1)调节pH值后的废水引入Fenton氧 化池进行氧化;
(3)中和、絮凝与过滤：将步骤(2)氧化后的废水引入中和池， 向池中投加生石灰进行中和;中和后的废水在弱碱条件下产生絮凝沉 淀，然后进行过滤;
(4)活性炭吸附：将步骤(3)过滤后的废水引入活性炭吸附柱 进行吸附。主要作用是去味脱色。
本发明所述方法中，所述毒死蜱生产废水是用水相法合成毒死蜱 的生产过程中产生的废水。该废水中主要污染物为氯化钠、碳酸钠、 乙基氯化物分解物、四氯吡啶和毒死蜱，pH值为8-9，COD为 16000-22000mg/L，固含量为228-345g/L。
本发明所述方法之步骤(1)中：
所述巯基化酸性废水是指：巯基乙酸异辛酯废水，是由氯乙酸异 辛酯与硫代硫酸钠在异丙醇做溶剂的环境下，反应生成波特盐，波特 盐经盐酸酸解生成巯基乙酸异辛酯及副产物，然后经过水洗产生的废 水。该废水中主要污染物为氯化钠、硫酸钠、盐酸，pH值为1.0-2.0， COD为14000-17000mg/L，固含量为215-290g/L。
将巯基化酸性废水和毒死蜱生产废水中和，调节pH值为1.0-6.0， 优选2.0-4.0。
本发明所述方法中，步骤(2)各参数设置如下：
Fenton氧化池中，控制双氧水和硫酸亚铁的摩尔比为(8-12)∶1， 优选10∶1。Fenton氧化池的有效容积为60m3。氧化时间为4-8h，优选 5-6h。控制pH值2.0-4.0，优选为3.5。进水COD为13000-19000mg/L， 出水COD为4550-6800mg/L。进水流量为3-5m3/h，优选5m3/h。
本发明所述方法中，步骤(3)各参数设置如下：
控制pH值5.0-10.0，优选为6.5-8.5。所述生石灰的用量为 0.003-0.3g/L，优选0.03-0.3g/L。中和池的有效容积为20m3。中和与絮 凝的时间为2-5h，优选4-5h。进水COD为4550-6800mg/L，出水COD 为2800-4900mg/L。絮凝后经板框压滤机过滤分离部分有机质。
本发明所述方法中，步骤(4)各参数设置如下：
活性炭吸附柱的参数为：进水口(反冲出水口)φ50mm，出水 口(反冲进水口)φ50mm;进碳孔φ100mm，出碳孔φ100mm;气 孔φ15mm。控制pH值5.0-10.0，优选为6.5-8.5。水力停留时间(HRT) 为30-60分钟，优选30-50分钟，更优选30分钟。进水流量为3-6m3/h， 优选5m3/h。
在步骤(1)对毒死蜱生产废水调pH值之前，还包括将毒死蜱生 产废水进行沉降的步骤。即可以先将其引入沉降池进行沉降，然后再 与所述巯基化酸性废水进行中和。
所述沉降池的参数为：池的长宽为5m和9m，分为2隔，设计停留 时间为30分钟，溢流口横断面为50cm×30cm。
经步骤(4)处理后的废水再经生化处理系统处理：废水进入中 间水池，混合厂内其他废水，进行水质、水量均化(废水活性调节)， 使得中间水池中水质B/C值为0.3-0.53，pH值为6.5-8.5，最后经调节后 的废水进生化处理系统处理。最终处理后的污水水质可以达到国家一 级排放标准。
所述生化处理系统的参数为：进水水质参数：pH值6.5-8.5; B/C0.3-0.53;水温25℃;进水流速3-5m3/h。
本发明采用生石灰中和，吸水产生的氢氧化钙具有很好的助凝沉 淀作用，使得中和与絮凝沉淀同时进行，即具有双重作用，可以较好 的吸附废水中的COD，从而可以达到降低COD值的功效。而且成本 较其他碱性物质低廉，可以减轻废水处理成本。采用Fenton氧化，使 得氧化后出水的COD去除率可以达到50%以上。采用活性炭吸附柱处 理废水异味和色泽，同时可以起到去除一部分COD的作用。
总之，本发明将毒死蜱废水与巯基化酸性废水混合处理，用巯基 化酸性废水与毒死蜱缩合的碱性废水进行中和，并采用一系列的预处 理工艺。在节省酸碱消耗的同时，大幅度降低了废水中难降解的有机 污染物负荷和废水中的含盐量，去除了对生物有害的污染物，使废水 的COD总去除率较高，达到了水的可生化性提高，废水处理结构得到 优化的目的。整体工艺步骤简单，工艺链较短，使得投资成本、运行 费用降低。总的来说，可以以废治废、易于推广、可操作性强，经处 理后的废水可以达到国家允许排放标准。
