纤维素醚生产中含盐废水的处理方法

　　申请日2011.07.03

　　公开(公告)日2013.01.23

　　IPC分类号C02F103/36; C02F9/14

　　摘要

　　本发明公开了一种纤维素醚生产中含盐废水的处理方法，处理步骤为：1)盐水脱盐;2)废水厌氧处理;3)废水好氧处理。本发明方法，废水厌氧处理过程中，回收到大量的沼气可用于对回收副产物盐的焙烧，除去副盐中含有的大量有机成份，能源得到综合利用;通过本发明方法处理的废水，完全能达到国家规定的排放标准COD<80ppm，整个处理工程中能耗低，能源循环利用，具有很大的社会效益。

　　权利要求书

　　1.一种纤维素醚生产中含盐废水的处理方法，处理步骤为：

　　1)盐水脱盐

　　将含盐纤维素醚产品洗涤废水进行三效蒸发，分离结晶的盐及不溶有机物;

　　所述三效蒸发过程条件为：一效温度：125～150℃，压力：0.15~0.25MPa;二效温度：105～120℃，压力：0.08~0.14MPa;三效温度：60～90℃，压力：-0.050~-0.098MPa;或者一效温度：115～130℃，压力：0.10~0.15MPa;二效温度：100～110℃，压力：0.08~0.10MPa;三效温度：60～90℃，压力：-0.050~-0.076MPa;

　　2)废水厌氧处理

　　将分离后的母液，调整pH=6～9后，进行厌氧处理; 厌氧处理为升流式厌氧污泥床厌氧处理;

　　3) 废水好氧处理

　　依次经A/O接触氧化处理、Fenton试剂处理、接触氧化处理;利用步骤2)产生的沼气，将步骤1)分离出的盐及不溶有机物进行焙烧，得工业用盐;

　　步骤3)中所述的A/O接触氧化处理，在推流式生物接触氧化池内完成。

　　说明书

　　纤维素醚生产中含盐废水的处理方法

　　技术领域

　　本发明涉及一种有机化工废水的处理方法，更进一步说，是涉及纤维素醚生产中含盐废水的处理方法。

　　背景技术

　　纤维素醚产品的生产过程均是天然纤维素在氢氧化钠的催化作用下，使用不同的醚化剂(如一氯甲烷、氯乙酸、一氯乙烷等等)进行反应，然后经过中和、洗涤及烘干等过程便得到了商品纤维素醚产品。在洗涤过程便会产品大量的含盐废水需要进行处理，这些含盐废水都具有高含盐量(主要以氯化钠存在)、高COD(Chemical Oxygen Demand的简写，化学耗氧量)、SS(Suspended Substance的简写，即水质中的悬浮物)的特点。虽然在国家环保政策规定上没有对废水中盐含量(尤其是氯化钠)的要求没有特殊的要求，只是对废水的COD、SS、BOD(Biochemical Oxygen Demand的简写，生化需氧量或生化耗氧量)等项目上的要求，但是在现有的废水处理技术上，只有对含盐浓度低于2 % 的废水进行处理。

　　殷立左等人公开的发明：名称“一种生产纤维素醚废液处理方法”，申请号：200410041199.9，其中提到对纤维素醚废水处理方法为：通过喷雾干燥的形式进行处理。该方法，虽然很好的解决了废水排放的问题，但是忽略了在干燥过程中的能耗问题。

　　发明内容

　　本发明所要解决的技术问题是：提供一种能够有效分离纤维素醚生产中有机废水的大量盐，还能将COD降低到国家标准、能耗低的处理方法。

　　为了解决上述问题，本发明的技术方案是：纤维素醚生产中含盐废水的处理方法，处理步骤为：

　　1)盐水脱盐

　　将含盐纤维素醚产品洗涤废水进行三效蒸发，分离结晶的盐及不溶有机物;

　　2)废水厌氧处理

　　将分离后的母液，进行厌氧处理;

　　3) 废水好氧处理

　　先后经A/O接触氧化处理→Fenton试剂处理→接触氧化处理后，废水达到国家排放标准要求：COD < 80 ppm。

　　利用步骤2)产生的沼气，将步骤1)分离出的盐及不溶有机物进行焙烧，得工业用盐。

　　步骤2)所述的厌氧处理为升流式厌氧污泥床厌氧处理。

　　步骤3)中所述的A/O接触氧化处理，在推流式生物接触氧化池内完成。

　　A/O接触氧化处理去除有机物污染物的工作原理是：

　　在A级，由于污水有机物浓度很高，微生物处于缺氧状态，此时微生物为兼性微生物，微生物将污水中的有机氨转化分解为NH3-N，同时利用有机碳作为电子供体，将NO-2-N、NO-3-N转化为N2，而且还利用部分有机碳源和NH3-N合成新的细胞物质。

　　在O级，由于有机物浓度已大幅度降低，但仍有一定量的有机物及较高的NH3-N 存在。为了使有机物得到进一步氧化分解，同时在碳化作用处于完成情况下硝化作用能顺利进行，在O级设置有机负荷较低的好氧生物接触氧化池。在O级池是主要存在好氧微生物及自氧型细菌(硝化菌)。其中好氧微生物将有机物分解成CO2和H2O;自养型细菌(硝化菌)利用有机物分解产生的无机碳或空气中的CO2作为营养源，将污水中的NH-3-N转化成NO-2-N、NO-3-N，O级池的出水部分回流到A级池，为A级池提供电子受体，通过反硝化作用最终消除COD和氮污染。

　　所述Fenton试剂处理：是一种均相催化氧化法，在含有亚铁离子的酸性溶液中投加H2O2主要发生下列反应

　　Fe2+ + H2O2—→Fe3+ + ·OH+ OH-

　　Fe3+ + H2O2—→Fe2+ + HO2·+ H+

　　Fenton氧化所产生·OH的氧化能力强，仅次于氟。

　　Fenton 氧化法(H2O2/Fe2+)是一种最有效、简单且经济的方法。

　　废水经过厌氧、A/O接触氧化处理后，COD含量为10000～20000mg/L，最终会有部分生物方法难以降解或比较难降解的成分，为确保稳定达标运行，需要采用化学氧化方法去除最终生物方法无法去除的污染物，以及难降解的大分子有机物。

　　所述接触氧化处理：在池内设置填料，池底曝气对污水进行充氧，并使池体内污水处于流动状态，以保证污水与污水中的填料充分接触，避免生物接触氧化池中存在污水与填料接触不均的缺陷，使高分子难降解有机物分解为低分子有机物，以便污水处理至达标排放。

　　本发明的有益效果是：本发明使用成熟的三效蒸发工艺，较普通的蒸发工艺节能;废水厌氧处理过程中，回收到大量的沼气可用于对回收副产物盐的焙烧，除去副盐中含有的大量有机成份。通过本发明方法处理的全部废水，完全能达到国家规定的排放标准，能耗低，具有很大的社会效益。