申请日2004.07.30
公开(公告)日2006.03.08
IPC分类号C02F1/72; C02F1/52
摘要
本发明公开了一种氧化/絮凝处理生产DSD酸过程中的还原废水的方法，属于生产DSD酸的污染水处理技术。该方法包括以下步骤：过滤DSD酸还原废水回收其中悬浮的DSD酸;加入一定量的七水硫酸亚铁或硫酸铁，或七水硫酸亚铁与硫酸铁的混合物，调节pH值1-4，温度保持在70-80℃;分三个时段加过氧化氢进行氧化反应;加入絮凝剂进行第一次絮凝，过滤去除絮凝滤饼，再进行第二次絮凝、过滤，以上批第二次絮凝滤饼作为下批第一次絮凝时的部分絮凝剂。本发明的优点在于处理费用低，废水经处理后色度和COD低，达到排放要求;设备、工艺简单，操作方便。
权利要求书
1.一种氧化/絮凝处理生产DSD酸过程中的还原废水的方法，其特征在于包括以下 步骤：
1)以孔径30-200μm的过滤器过滤还原废水回收其中悬浮的DSD酸;
2)向步骤1)过滤得到的还原废水加入一定量的七水硫酸亚铁或硫酸铁，或七水硫 酸亚铁与硫酸铁的混合物，调节废水的pH值为1-2，温度保持在65-80℃;
3)向步骤2)得到的还原废水分三个时段加过氧化氢进行氧化反应，当过氧化氢的 质量浓度为30%时，三次投加量依次为0.25ml/L废水，0.25ml/L废水，0.5ml/L废 水;每次间隔为5-15分钟;
4)向步骤3)氧化反应后的还原废水中按0.02-0.025摩尔/L废水加入七水硫酸亚 铁或硫酸铁，或七水硫酸亚铁与硫酸铁的混合物并用石灰乳调至pH值>10进行第一次 絮凝;
5)过滤去除絮凝滤饼，并向滤出的还原废水中按0.02-0.025摩尔/L废水再加七水 硫酸亚铁或硫酸铁，或七水硫酸亚铁与硫酸铁的混合物并用石灰乳调至pH值>10进行 第二次絮凝;
6)过滤分出絮凝滤饼，用硫酸将还原废水的pH值调至6-9后排放;
7)进行下一批还原废水处理时，第一次絮凝时按0.01-0.0125摩尔/L废水加入七 水硫酸亚铁或硫酸铁，或七水硫酸亚铁与硫酸铁的混合物，同时加入上一批处理的第 二次絮凝滤饼并用石灰乳调至pH值>10，进行第二次絮凝时，按步骤5)操作。
2.按权利要求1所述的氧化/絮凝处理生产DSD酸过程中的还原废水的方法，其特征 在于，步骤2)中所加的七水硫酸亚铁或硫酸铁，或七水硫酸亚铁与硫酸铁的混合物的摩 尔数为步骤3)所加过氧化氢摩尔数的1/20至1/5。
说明书
氧化/絮凝处理生产DSD酸过程中的还原废水的方法
技术领域
本发明涉及一种氧化/絮凝处理生产DSD酸过程中的还原废水的方法，属于生产DSD酸 的污染水处理技术。
发明背景
4，4’-二氨基二苯乙烯-2，2’-二磺酸简称DSD酸(分子式C14H14N2O6S2)是重要的染 料中间体，为黄色针状吸湿性晶体，工业品为浅黄色膏状物或粉末状物，其生产工艺包括 三个工序：对硝基甲苯磺化制备对硝基甲苯邻磺酸(NTS)，NTS在碱性水介质中或碱性有 机物介质中用空气氧化制备4，4’-二硝基二苯乙烯-2，2’-二磺酸(DNS)，DNS用铁粉还原 制备DSD酸。除磺化工序产生浓度为50-55%的废硫酸外，氧化工序和还原工序均产生大量 工业废水。在还原废水中除含有一定浓度的DSD酸、DNS、2-磺酸基-4-氨基苯甲酸等有机 杂质外，还含有较高的无机盐(4%左右)。由于还原废水中的有机物均带有磺酸基，水溶性 较好，因而常规的絮凝处理方法效果很差;又由于还原废水中的有机物均带有硝基，毒性 较强，加之废水的盐含量较高，因而可生化性较差，是较难处理的工业有机废水之一。目 前国内对于这种废水的治理工艺有在废水中投加季铵盐、铁盐、铝盐及聚丙烯酰胺等絮凝 剂进行絮凝脱色，然后采用沉降、气浮或压滤进行泥水分离，出水经吸附材料如活性炭吸 附或加水稀释后排放。其主要缺点是废水处理费用高，苯胺类污染物去除率低，发色基团 破坏不完全，处理出水易返色或需浪费大量宝贵的水资源。
发明内容
本发明的目的在于提供一种氧化/絮凝处理生产DSD酸过程中的还原废水的方法，该方 法处理费用低，效果好。
本发明是通过下述技术方案加以实现的，一种氧化/絮凝处理生产DSD酸过程中的还原 废水的方法，其特征在于包括以下步骤：
1、以孔径30-200μm的过滤器过滤还原废水回收其中悬浮的DSD酸。
2、向步骤1过滤得到的还原废水加入一定量的七水硫酸亚铁或硫酸铁，或七水硫酸亚 铁与硫酸铁的混合物，调节废水的pH值为1-4，最好是1-2，温度保持在65℃以上，最好 是70-80℃。
3、向步骤2得到的还原废水分三个时段加过氧化氢进行氧化反应，当过氧化氢质量浓 度为30%时，三次投加量依次为0.25ml/L废水，0.25ml/L废水，0.5ml/L废水;每次间 隔为5-15分钟。
4、向步骤3氧化反应后的还原废水中按0.02-0.025摩尔/L废水加入七水硫酸亚铁或 硫酸铁，或七水硫酸亚铁与硫酸铁的混合物并用石灰乳调至pH值>10进行第一次絮凝。
5、过滤去除絮凝滤饼，并向滤出的还原废水中按0.02-0.025摩尔/L废水再加七水硫 酸亚铁或硫酸铁，或七水硫酸亚铁与硫酸铁的混合物并用石灰乳调至pH值>10进行第二次 絮凝。
6、过滤分出絮凝滤饼，用硫酸将还原废水的pH值调至6-9后排放。
7、进行下一批的还原废水处理时，第一次絮凝时按0.01-0.0125摩尔/L废水加入七水 硫酸亚铁或硫酸铁，或七水硫酸亚铁与硫酸铁的混合物，同时加入上一批处理的第二次絮 凝滤饼并用石灰乳调至pH值>10，进行第二次絮凝时，按步骤5操作。
上述步骤2中所加七水硫酸亚铁或硫酸铁，或七水硫酸亚铁与硫酸铁的混合物的摩尔 数为步骤3所加过氧化氢摩尔数的1/20至1/5。
本发明的反应原理是：a、在Fe2+催化剂作用下，H2O2能产生两种活泼的氢氧自由基·OH和HO2·，从而引发和传播自由基链反应，加快有机物和还原性物质的氧化，破坏发色基团。 b、氧化过程中，·OH的作用是破坏芳香族化合物中的苯环，·OH首先将苯环羟基化，然后 与O2作用生成苯环上的过氧化氢自由基，进而开环生成脂肪族化合物，并随着氧化程度的 加深，碳链逐渐断裂，最终产物为CO2。
本发明的技术进步效果表现在以下几个方面：
处理费用低，药剂费用低于4元/吨废水;色度和COD去除良好，达到排放要求;设备、工 艺简单，操作方便。
