申请日2007.04.13
公开(公告)日2007.10.24
IPC分类号C02F1/58; C02F1/28
摘要
本发明公开了一种树脂吸附法解除废水中甲烷氯化物生物毒性的方法。其步骤为：将含甲烷氯化物的废水经过预处理去除悬浮物，然后在0～40℃和流速为0.5～10BV/h的条件下经过装填有高比表面积大孔吸附树脂的吸附塔，使甲烷氯化物吸附在大孔吸附树脂上，吸附出水为无色透明，出水可直接达标排放;吸附了甲烷氯化物的吸附树脂用水蒸气、甲醇或乙醇溶液作为脱附剂脱附再生，产生的高浓脱附液可进行集中处理，或直接返回甲烷氯化物生产工序进行分馏得到甲烷氯化物纯品。经本发明方法处理后，可以使废水中甲烷氯化物的浓度达到国家级排放标准，从而有效解除废水中由甲烷氯化物引起的生物毒性。
権利要求書
1.一种树脂吸附法解除废水中甲烷氯化物生物毒性的方法，其步骤包括：
(1)甲烷氯化物废水先经过预处理解除悬浮物，将废水在0～40℃和流速为 0.5～10BV/h的条件下经过装填有高比表面积大孔吸附树脂的吸附塔，使甲 烷氯化物吸附在大孔吸附树脂上，吸附出水为无色透明，出水可直接达标排 放;
(2)将步骤(1)中吸附了甲烷氯化物的吸附树脂用水蒸气、甲醇或乙醇溶液作 为脱附剂脱附再生。
2.根据权利要求1所述的树脂吸附法解除废水中甲烷氯化物生物毒性的方法， 其特征在于步骤(1)中所述的吸附树脂为NDA-150、NDA-16树脂。
3.根据权利要求2所述的树脂吸附法解除废水中甲烷氯化物生物毒性的方法， 其特征在于步骤(2)中用水蒸气作为脱附剂脱附再生时，蒸汽温度为110～ 140℃，脱附液体积为0.5～10BV。
4.根据权利要求3所述的树脂吸附法解除废水中甲烷氯化物生物毒性的方法， 其特征在于步骤(2)中用水蒸气作为脱附剂脱附再生时，产生的高浓脱附液 集中处理，工业生产中可直接返回甲烷氯化物生产工序进行分馏得到甲烷氯 化物纯品。
5.根据权利要求2所述的树脂吸附法解除废水中甲烷氯化物生物毒性的方法， 其特征在于步骤(2)中用重量百分比浓度为50%～100%的甲醇或乙醇溶液作 为脱附剂脱附再生时，脱附温度为0～40℃，流速为0.5～5BV/h。
6.根据权利要求5所述的树脂吸附法解除废水中甲烷氯化物生物毒性的方法， 其特征在于步骤(2)中用甲醇或乙醇溶液作为脱附剂脱附再生时，高浓脱附 液可直接返回甲烷氯化物生产工序进行分馏得到甲烷氯化物纯品和甲醇或乙 醇，低浓度的脱附液可用于配制下一批脱附剂循环套用。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的树脂吸附法解除废水中甲烷氯化物生物 毒性的方法，其特征在于甲烷氯化物废水的处理与回收方法可采用双塔串连 吸附，单塔脱附的运行方式，即设置I、II、III三个吸附塔，先将I、II塔 串连，I塔作为一级吸附塔，II塔作为二级吸附塔，I塔吸附饱和后，切换 为II、III塔串连，II塔作为一级吸附塔，III作为二级吸附塔，同时I塔进行 逆向脱附，如此循环运行。
说明书
树脂吸附法解除废水中甲烷氯化物生物毒性的方法
技术领域
本发明涉及氯碱工业下游产业甲烷氯化物废水的治理，具体的说，是利用树 脂对废水中一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳进行富集分离及回收利用， 从而去除废水中甲烷氯化物。
背景技术
甲烷氯化物是重要的生物难降解有机氯化合物，对生物具有极大的毒性，其 化学性质稳定，在自然环境中能够长期稳定地存在。混有甲烷氯化物的工业废水， 在生化处理过程中，甲烷氯化物不能得到有效降解，甲烷氯化物出水难以达标， 并在自然环境中累积，会对自然环境造成长期的危害。若甲烷氯化物浓度过高， 其生物毒性会冲击生化处理工段，甚至使整个工段完全瘫痪。所以在废水生化处 理工段前去除甲烷氯化物是非常重要的。
目前针对工业废水中的甲烷氯化物的处理技术研究并不多，但是针对一些相 对复杂的有机氯化物的处理技术的研究较为活跃，其治理方法大致可归纳为：物 理法(气提法、吸附法、萃取法等)，生物法(好氧法、厌氧法)，化学氧化法(焚烧 法、湿式氧化法、臭氧氧化法，UV+Fenton试剂法、微波+Fenton试剂法、多相 光催化氧化法和均相光催化氧化法等，化学还原法(一般还原剂还原法、纯铁还 原法、双金属还原法等)。其中已经应用于工业废水处理的技术比较少，成熟的 方法主要有气提法，吸附法。据国内外文献报道，气提法用于较高浓度废水处理 是最经济的，但是由于气液相间的平衡关系，出水中甲烷氯化物浓度一般在10～ 20mg/L以上，出水难以达标。
吸附法是常见的去除水中痕量物质的有效方法，常用的吸附剂有活性炭，活 性碳纤维等。其中活性碳虽然廉价，但是再生困难，对于处理高浓的工业废水， 经济上不可行。活性碳纤维是近年来发展起来的一种高效吸附剂，具有吸附速度 快，容易再生等有点，但是目前由于其价格昂贵，吸附量较小，主要应用于气相 吸附和饮用水的净化处理。
树脂吸附法在有机化工废水处理中凸显了很多优越性，而针对甲烷氯化物这 种挥发性物质，一般树脂的处理效果难以满足需要。一般的苯乙烯系树脂，例如： 美国罗门哈斯公司的XAD-4、XAD-7、XAD-8，孔道分布较大(平均孔道 10～15nm)，难以捕捉分子较小的甲烷氯化物，出水难以达标。丙烯酸类树脂由 于树脂强度过低，难以工程化应用。
发明内容
1.发明要解决的技术问题
针对现有技术处理甲烷氯化物废水存在的问题，本发明的目的是提供一种树 脂吸附解除废水中甲烷氯化物生物毒性的方法，利用树脂处理并回收甲烷氯化物 废水中一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳。
2.本发明的技术方案如下：
树脂吸附法解除废水中甲烷氯化物生物毒性的方法，其步骤包括：
(1)甲烷氯化物废水先经过预处理去除悬浮物，将废水在0～40℃和流速为 0.5～10BV/h的条件下经过装填有高比表面积大孔吸附树脂的吸附塔，使甲 烷氯化物吸附在大孔吸附树脂上，吸附出水为无色透明，出水可直接达标排 放;
(2)将步骤(1)中吸附了甲烷氯化物的吸附树脂用水蒸气、甲醇或乙醇溶液作 为脱附剂脱附再生。
步骤(1)中所述的吸附树脂为NDA-150、NDA-16树脂(江苏南大戈德环保 科技有限公司生产)。步骤(2)中用水蒸气作为脱附剂脱附再生时，蒸汽温度为 110～140℃，脱附时间以1～300分钟为佳，脱附液体积为0.5～10BV。用水蒸 气作为脱附剂脱附再生时，产生的高浓脱附液集中处理，工业生产中可直接返回 甲烷氯化物生产工序进行分馏得到甲烷氯化物纯品。
步骤(2)中用甲醇或乙醇溶液(浓度50%-100%，W/W)作为脱附剂脱附再生 时，脱附温度为0～40℃(常温即可)，流速为0.5～5BV/h。高浓脱附液可直接 返回甲烷氯化物生产工序进行分馏得到甲烷氯化物纯品和甲醇或乙醇，低浓度的 脱附液可用于配制下一批脱附剂循环套用。
甲烷氯化物废水的处理与回收方法可采用双塔串连吸附，单塔脱附的运行方 式，即设置I、II、III三个吸附塔，先将I、II塔串连，I塔作为一级吸附塔， II塔作为二级吸附塔，I塔吸附饱和后，切换为II、III塔串连，II塔作为一级吸 附塔，III作为二级吸附塔，同时I塔进行逆向脱附，如此循环运行。
3.有益效果
本发明公开了树脂吸附法解除废水中甲烷氯化物生物毒性的方法。本发明与 现有技术相比，其优点是：投资小、工艺简单、操作方便、运行成本低、效果稳 定，适用于各种浓度甲烷氯化物废水处理和回收的一种方法。经本发明方法处理 后，可以使甲烷氯化物废水中一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳四种物 质的浓度达到国家级排放标准，从而有效解除废水中由甲烷氯化物引起的生物毒 性。
