公布日：2024.12.31
申请日：2024.12.02
分类号：C02F9/00(2023.01)I;C01C3/12(2006.01)I;C02F1/66(2023.01)N;C02F1/72(2023.01)N;C02F1/52(2023.01)N;C02F1/56(2023.01)N;C02F103/16(2006.01)N;
C02F101/18(2006.01)N
摘要
本申请公开了一种电镀氰铜废水的处理及资源化回收方法，属于电镀废水处理技术领域。本申请对氰铜废水进行强碱调节，将硫酸亚铁溶液投放至强碱调节后的氰铜废水进行结合反应；对结合反应后的氰铜废水进行加酸调节，并进行普鲁士蓝反应；将助凝药剂投入至普鲁士蓝反应后的溶液中，并对其进行固液过滤分离，得到铁氰泥和初步沉淀除氰废水；对初步沉淀除氰废水进行弱碱调节，投加双氧水至弱碱调节后的初步沉淀除氰废水，利用弱碱调节后的初步沉淀除氰废水中的铜作催化剂进行氧化反应，以去除剩余的含氰污染物；在氧化反应结束后，投加石灰进行絮凝沉淀，得到铜泥，从而实现一次工艺流程，将铜氰化合物转化成能够循环使用的资源，提高了资源利用率。
权利要求书
1.一种电镀氰铜废水的处理及资源化回收方法，其特征在于，所述电镀氰铜废水的处理及资源化回收方法包括以下步骤：对氰铜废水进行强碱调节，将硫酸亚铁溶液投放至强碱调节后的氰铜废水进行结合反应，并控制整个结合反应过程溶液的pH值为10~11，使所述硫酸亚铁溶液和所述氰铜废水中的氰化物进行结合反应，生成亚铁氰根离子，其中，所述结合反应的反应时间为1~2h；对结合反应后的氰铜废水进行加酸调节，并在其pH值为4.5~5.5的情况下进行普鲁士蓝反应，使所述结合反应后的氰铜废水中的亚铁离子先与所述亚铁氰根离子反应，并使所述结合反应后的氰铜废水中的铜游离在溶液中；将助凝药剂投入至所述普鲁士蓝反应后的溶液中，并对其进行固液过滤分离，得到铁氰泥和初步沉淀除氰废水，其中，所述铁氰泥作为黄血盐原料进行资源化处理；对所述初步沉淀除氰废水进行弱碱调节，投加双氧水至弱碱调节后的初步沉淀除氰废水，利用所述弱碱调节后的初步沉淀除氰废水中的铜作催化剂进行氧化反应，并控制整个氧化反应过程溶液的pH值为6.5~7.5，以去除剩余的含氰污染物，其中，所述氧化反应的反应时间为1~2h；在所述氧化反应结束后，投加石灰进行絮凝沉淀，得到铜泥，其中，所述铜泥后续进行资源化处理。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述氰铜废水中至少包含游离氰化物和铜氰络合物；其中，根据铜氰络合物的稳定常数、亚铁氰酸盐的溶度积以及相应反应时的pH值，使所述亚铁离子先与所述铜氰络合物中氰根进行反应，其次与所述铜氰络合物中铜离子进行反应，使氰根优先转移分离，并生成铁氰泥的沉淀。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述强碱调节和所述弱碱调节所使用的药剂为NaOH，质量浓度为10%~30%。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述硫酸亚铁溶液的质量浓度为10%~25%。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述加酸调节所使用的药剂为盐酸或硫酸，所述盐酸的质量浓度为10%~30%，所述硫酸的质量浓度为10%~40%。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述助凝药剂为聚合氯化铝和/或聚丙烯酰胺，其中，所述聚合氯化铝质量浓度为5~10%，所述聚丙烯酰胺质量浓度为0.5~1.0%。
7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述固液过滤分离方式为板框压滤。
8.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述双氧水质量浓度为7%。
9.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述石灰成分为Ca(OH)2，质量浓度为10%~20%。
发明内容
本申请的主要目的在于提供一种电镀氰铜废水的处理及资源化回收方法，旨在解决未对氰根回收利用，降低了氰铜资源回收的利用率的技术问题。
为实现上述目的，本申请提供一种电镀氰铜废水的处理及资源化回收方法，所述电镀氰铜废水的处理及资源化回收方法包括以下步骤：
对氰铜废水进行强碱调节，将硫酸亚铁溶液投放至强碱调节后的氰铜废水进行结合反应，并控制整个结合反应过程溶液的pH值为10~11，使所述硫酸亚铁溶液和所述氰铜废水中的氰化物进行结合反应，生成亚铁氰根离子，其中，所述结合反应的反应时间为1~2h；
对结合反应后的氰铜废水进行加酸调节，并在其pH值为4.5~5.5的情况下进行普鲁士蓝反应，使所述结合反应后的氰铜废水中的亚铁离子先与所述亚铁氰根离子反应，并使所述结合反应后的氰铜废水中的铜游离在溶液中；
将助凝药剂投入至所述普鲁士蓝反应后的溶液中，并对其进行固液过滤分离，得到铁氰泥和初步沉淀除氰废水，其中，所述铁氰泥作为黄血盐原料进行资源化处理；
对所述初步沉淀除氰废水进行弱碱调节，投加双氧水至弱碱调节后的初步沉淀除氰废水，利用所述弱碱调节后的初步沉淀除氰废水中的铜作催化剂进行氧化反应，并控制整个氧化反应过程溶液的pH值为6.5~7.5，以去除剩余的含氰污染物，其中，所述氧化反应的反应时间为1~2h；
在所述氧化反应结束后，投加石灰进行絮凝沉淀，得到铜泥，其中，所述铜泥后续进行资源化处理。
在一实施例中，所述氰铜废水中至少包含游离氰化物和铜氰络合物；
其中，根据铜氰络合物的稳定常数、亚铁氰酸盐的溶度积以及相应反应时的pH值，使所述亚铁离子先与所述铜氰络合物中氰根进行反应，其次与所述铜氰络合物中铜离子进行反应，使氰根优先转移分离，并生成铁氰泥的沉淀。
在一实施例中，所述强碱调节和所述弱碱调节所使用的药剂为NaOH，质量浓度为10%~30%。
在一实施例中，所述硫酸亚铁溶液的质量浓度为10%~25%。
在一实施例中，所述加酸调节所使用的药剂为盐酸或硫酸，所述盐酸的质量浓度为10%~30%，所述硫酸的质量浓度为10%~40%。
在一实施例中，所述助凝药剂为聚合氯化铝和/或聚丙烯酰胺，其中，所述聚合氯化铝质量浓度为5~10%，所述聚丙烯酰胺质量浓度为0.5~1.0%。
在一实施例中，所述固液过滤分离方式为板框压滤。
在一实施例中，所述双氧水质量浓度为7%。
在一实施例中，所述石灰成分为Ca(OH)2，质量浓度为10%~20%。
本申请提出的一个或多个技术方案，至少具有以下技术效果：通过对氰铜废水进行强碱调节，将硫酸亚铁溶液投放至强碱调节后的氰铜废水进行结合反应；对结合反应后的氰铜废水进行加酸调节，并进行普鲁士蓝反应；将助凝药剂投入至普鲁士蓝反应后的溶液中，并对其进行固液过滤分离，得到铁氰泥和初步沉淀除氰废水；对初步沉淀除氰废水进行弱碱调节，投加双氧水至弱碱调节后的初步沉淀除氰废水，利用弱碱调节后的初步沉淀除氰废水中的铜作催化剂进行氧化反应，以去除剩余的含氰污染物；在氧化反应结束后，投加石灰进行絮凝沉淀，得到铜泥，从而实现一次工艺流程，优先将氰铜废水中的氰化物与亚铁离子反应，生成亚铁氰根离子，并通过普鲁士蓝反应将其转化为铁氰泥，并将后续除氰后的废水中的铜离子助凝沉淀，得到铜泥，以此实现将氰铜废水中的铜氰化合物分别转化成能够循环使用的铜资源和氰化物资源，进而实现了对氰铜废水中各类元素资源的回收效率，以此提高了氰铜废水的资源利用率。
（发明人：朱斌来;应杰;秦远乐;罗智江;杨佳;朱建街;张驰芳）
