申请日2016.04.07
公开(公告)日2018.01.02
IPC分类号C02F1/76; C02F1/50; C02F1/58
摘要
提供:能够以简易的方法对含氨性氮废水进行处理的含氨性氮废水的处理方法。一种含氨性氮废水的处理方法,使溴系氧化剂、或者溴化合物与氯系氧化剂的反应物、和氨基磺酸化合物存在于含有氨性氮的含氨性氮废水中;使溴系氧化剂、或者溴化合物与氯系氧化剂的反应物、与氨基磺酸化合物的混合物或者反应产物存在于含有氨性氮的含氨性氮废水中;或者,使溴与氨基磺酸化合物的混合物、或者溴与氨基磺酸化合物的反应产物存在于含有氨性氮的含氨性氮废水中。
权利要求书
1.一种含氨性氮废水的处理方法,其特征在于,
使溴系氧化剂、或溴化合物与氯系氧化剂的反应物、和
氨基磺酸化合物
存在于含有氨性氮的含氨性氮废水中。
2.一种含氨性氮废水的处理方法,其特征在于,
使溴系氧化剂、或者溴化合物与氯系氧化剂的反应物、与
氨基磺酸化合物
的混合物或反应产物
存在于含有氨性氮的含氨性氮废水中。
3.一种含氨性氮废水的处理方法,其特征在于,
使溴与氨基磺酸化合物的混合物存在于含有氨性氮的含氨性氮废水中;或者,
使溴与氨基磺酸化合物的反应产物存在于含有氨性氮的含氨性氮废水中。
4.根据权利要求1所述的含氨性氮废水的处理方法,其特征在于,
使所述溴系氧化剂、或所述溴化合物与氯系氧化剂的反应物、和所述氨基磺酸化合物存在于所述含氨性氮废水中,然后进一步用反渗透膜对氨性氮减少了的处理水进行处理。
5.根据权利要求2所述的含氨性氮废水的处理方法,其特征在于,
使所述溴系氧化剂、或者所述溴化合物与氯系氧化剂的反应物、与所述氨基磺酸化合物的混合物或反应产物存在于所述含氨性氮废水中,然后进一步用反渗透膜对氨性氮减少了的处理水进行处理。
6.根据权利要求3所述的含氨性氮废水的处理方法,其特征在于,
使所述溴与氨基磺酸化合物的混合物存在于所述含氨性氮废水中后、或使所述溴与氨基磺酸化合物的反应产物存在于所述含氨性氮废水中后,进一步用反渗透膜对氨性氮减少了的处理水进行处理。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的含氨性氮废水的处理方法,其特征在于,
氨基磺酸化合物的当量相对于溴的当量之比为0.5~1.5的范围。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的含氨性氮废水的处理方法,其特征在于,
所述含氨性氮废水中的有效氯浓度换算的有效卤素的摩尔浓度相对于氨性氮的摩尔浓度之比为1.6以上。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的含氨性氮废水的处理方法,其特征在于,
所述含氨性氮废水中的氨性氮的浓度为5mg/L以上。
10.一种氨性氮分解剂,其特征在于,其为用于分解含氨性氮废水中的氨性氮的氨性氮分解剂,
包含:溴系氧化剂、或溴化合物与氯系氧化剂的反应物、和
氨基磺酸化合物。
11.一种氨性氮分解剂,其特征在于,其为用于分解含氨性氮废水中的氨性氮的氨性氮分解剂,
包含:溴系氧化剂、或者溴化合物与氯系氧化剂的反应物、与
氨基磺酸化合物
的混合物或反应产物。
12.一种氨性氮分解剂,其特征在于,其为用于分解含氨性氮废水中的氨性氮的氨性氮分解剂,
包含:溴与氨基磺酸化合物的混合物、或溴与氨基磺酸化合物的反应产物。
13.根据权利要求10~12中任一项所述的氨性氮分解剂,其特征在于,
氨基磺酸化合物的当量相对于溴的当量之比为0.5~1.5的范围。
14.根据权利要求10~13中任一项所述的氨性氮分解剂,其特征在于,
所述含氨性氮废水中的氨性氮的浓度为5mg/L以上。
说明书
含氨性氮废水的处理方法和氨性氮分解剂
技术领域
本发明涉及用于处理包含氨性氮的污水等废水的含氨性氮废水的处理方法和氨性氮分解剂。
背景技术
将包含工厂废水的企业工厂废水、污水处理水等排放至公共用水域时,这些排放水根据防止水质污浊法而受到废水基准的适用。另外,对于东京湾、伊势湾、濑户内海这3个海域,其成为基于COD、氮、磷的总量限制的对象。
废水中,例如对于污水、水产加工工厂的废水等,为了应对废水基准和总量限制,必须在排放前进行消毒,使得大肠杆菌群数成为3000个/mL以下,此外,还期望尽量减少氨性氮等作为废水限制的对象的成分的含量。
作为污水等的消毒剂,一般使用有次氯酸盐等氯系氧化剂,但被处理水中包含氨性氮时,氯系氧化剂会与氨性氮发生反应而生成氯胺,因此,存在消毒效果变得不充分的课题。因此,最近提出了,使用溴系氧化剂作为消毒剂成分。如果使用具有分解废水中所含的氨性氮的效果的成分作为消毒剂成分,则使得后段的硝化脱氮等生物处理的负荷降低,从废水处理的观点出发,也可以进行有利的处理。
专利文献1中,作为污水等的废水用消毒剂,示出了包含次溴酸或其盐的消毒剂。另外,专利文献2中,作为包含氨或铵离子的排放污水的消毒方法,示出了使用包含1-溴-3-氯-5,5-二甲基乙内酰脲的固体消毒剂的消毒方法,对于该方法,也可以应对雨天时污水的处理。
然而,对于专利文献1中记载的方法,需要用于得到次溴酸或其盐的溴化物盐和次氯酸盐这2种药剂的储存设备和使它们反应的反应装置,设备变得巨大。对于专利文献2中记载的方法,由于消毒剂为固体,因此需要溶解装置,同样地设备变得庞大。另外,对于专利文献1、2中记载的方法,没有关于废水、污水等中所含的氨性氮的减少效果的任何记载。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2003-012425号公报
专利文献2:日本专利第4628132号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明的目的在于,提供:能够以简易的方法对含氨性氮废水进行处理的含氨性氮废水的处理方法和氨性氮分解剂。
用于解决问题的方案
本发明为一种含氨性氮废水的处理方法,使溴系氧化剂、或溴化合物与氯系氧化剂的反应物、和氨基磺酸化合物存在于含有氨性氮的含氨性氮废水中。
本发明为一种含氨性氮废水的处理方法,使溴系氧化剂、或者溴化合物与氯系氧化剂的反应物、与氨基磺酸化合物的混合物或反应产物存在于含有氨性氮的含氨性氮废水中。
本发明为一种含氨性氮废水的处理方法,使溴与氨基磺酸化合物的混合物存在于含有氨性氮的含氨性氮废水中;或者,使溴与氨基磺酸化合物的反应产物存在于含有氨性氮的含氨性氮废水中。
前述含氨性氮废水的处理方法中,优选的是,使前述溴系氧化剂、或前述溴化合物与氯系氧化剂的反应物、和前述氨基磺酸化合物存在于前述含氨性氮废水中,然后进一步用反渗透膜对氨性氮减少了的处理水进行处理。
前述含氨性氮废水的处理方法中,优选的是,使前述溴系氧化剂、或者前述溴化合物与氯系氧化剂的反应物、与前述氨基磺酸化合物的混合物或反应产物存在于前述含氨性氮废水中,然后进一步用反渗透膜对氨性氮减少了的处理水进行处理。
前述含氨性氮废水的处理方法中,优选的是,使前述溴与氨基磺酸化合物的混合物存在于前述含氨性氮废水中后、或使前述溴与氨基磺酸化合物的反应产物存在于前述含氨性氮废水中后,进一步用反渗透膜对氨性氮减少了的处理水进行处理。
前述含氨性氮废水的处理方法中,优选的是,氨基磺酸化合物的当量相对于溴的当量之比为0.5~1.5的范围。
前述含氨性氮废水的处理方法中,优选的是,前述含氨性氮废水中的有效氯浓度换算的有效卤素的摩尔浓度相对于氨性氮的摩尔浓度之比为1.6以上。
前述含氨性氮废水的处理方法中,优选的是,前述含氨性氮废水中的氨性氮的浓度为5mg/L以上。
本发明为一种氨性氮分解剂,其为用于分解含氨性氮废水中的氨性氮的氨性氮分解剂,包含:溴系氧化剂、或溴化合物与氯系氧化剂的反应物、和氨基磺酸化合物。
本发明为一种氨性氮分解剂,其为用于分解含氨性氮废水中的氨性氮的氨性氮分解剂,包含:溴系氧化剂、或者溴化合物与氯系氧化剂的反应物、与氨基磺酸化合物的混合物或反应产物。
本发明为一种氨性氮分解剂,其为用于分解含氨性氮废水中的氨性氮的氨性氮分解剂,包含:溴与氨基磺酸化合物的混合物、或溴与氨基磺酸化合物的反应产物。
前述氨性氮分解剂中,优选的是,氨基磺酸化合物的当量相对于溴的当量之比为0.5~1.5的范围。
前述氨性氮分解剂中,优选的是,前述含氨性氮废水中的氨性氮的浓度为5mg/L以上。
发明的效果
本发明中,能够以简易的方法对含氨性氮废水进行处理。
具体实施方式
以下,针对本发明的实施方式进行说明。本实施方式仅是实施本发明的一例,本发明并不限定于本实施方式。
<含氨性氮废水的处理方法>
本发明的实施方式的含氨性氮废水的处理方法为如下方法:使“溴系氧化剂”和“氨基磺酸化合物”存在于含有氨性氮的含氨性氮废水中的方法;或,使“溴化合物与氯系氧化剂的反应物”和“氨基磺酸化合物”存在于含有氨性氮的含氨性氮废水中的方法。由此认为,在含氨性氮废水中,生成稳定化次溴酸组合物。
本发明的实施方式的含氨性氮废水的处理方法为如下方法:使“溴系氧化剂与氨基磺酸化合物的混合物”或者“溴系氧化剂与氨基磺酸化合物的反应产物”即稳定化次溴酸组合物存在于含有氨性氮的含氨性氮废水中的方法;或,使“溴化合物与氯系氧化剂的反应物、与氨基磺酸化合物的混合物”或者“溴化合物与氯系氧化剂的反应物、与氨基磺酸化合物的反应产物”即稳定化次溴酸组合物存在于含有氨性氮的含氨性氮废水中的方法。
具体而言,本实施方式的含氨性氮废水的处理方法例如为如下方法:使“溴”、“氯化溴”、“次溴酸”或“溴化钠与次氯酸的反应物”、和“氨基磺酸化合物”存在于含氨性氮废水中。
另外,本实施方式的含氨性氮废水的处理方法例如为如下方法:使“溴与氨基磺酸化合物的混合物”、“氯化溴与氨基磺酸化合物的混合物”、或“溴化钠与次氯酸的反应物、与氨基磺酸化合物的混合物”即稳定化次溴酸组合物存在于含氨性氮废水中。另外,本实施方式的含氨性氮废水的处理方法例如为如下方法:使“溴与氨基磺酸化合物的反应产物”、“氯化溴与氨基磺酸化合物的反应产物”、或“溴化钠与次氯酸的反应物、与氨基磺酸化合物的反应产物”即稳定化次溴酸组合物存在于含氨性氮废水中。
利用这些方法,可以将含氨性氮废水中的氨性氮效率良好地分解,可以以简易的方法对含氨性氮废水进行处理。对于这些方法,可以使用一种处理剂对含氨性氮废水进行处理。另外,使用具有大肠杆菌群数的减少效果(消毒效果)、且具有分解氨性氮的效果的成分作为消毒剂成分,因此,使得后段的硝化脱氮等生物处理等的负荷降低,从废水处理的观点出发,也可以进行有利的处理。
作为氯系氧化剂的次氯酸钠会与含氨性氮废水中的氨性氮发生反应而生成结合卤素(氯胺),氨性氮的分解性能大幅降低,但上述稳定化次溴酸组合物可以直接将氨性氮分解而不经过结合卤素的生成,因此,与次氯酸钠等氯系氧化剂相比,氨性氮的分解效果高,认为可以进行更有效的处理。另外,上述稳定化次溴酸组合物包含氨基磺酸化合物,因此认为,与次溴酸或其盐相比时,氨性氮的分解效果高。
本实施方式的含氨性氮废水的处理方法中,例如,可以在含氨性氮废水中,通过注药泵等注入“溴系氧化剂”或“溴化合物与氯系氧化剂的反应物”、和“氨基磺酸化合物”。也可以在含氨性氮废水中分别添加“溴系氧化剂”或“溴化合物与氯系氧化剂的反应物”、和“氨基磺酸化合物”,或还可以原液彼此混合而形成混合物后添加至含氨性氮废水。
另外,例如,可以将“溴系氧化剂与氨基磺酸化合物的反应产物”、或“溴化合物与氯系氧化剂的反应物、与氨基磺酸化合物的反应产物”通过注药泵等注入至含氨性氮废水中。
“溴系氧化剂”或者“溴化合物与氯系氧化剂的反应物”中的“氨基磺酸化合物”的当量相对于“溴”的当量之比、或“氨基磺酸化合物”的当量相对于“溴”的当量之比优选0.1以上、更优选0.5~1.5的范围、进一步优选1~1.5的范围。此处,“氨基磺酸化合物”的当量相对于“溴”的当量之比是指如下比:稳定化次溴酸组合物中的氨基磺酸化合物含有率[重量%]除以氨基磺酸化合物的分子量(氨基磺酸化合物为氨基磺酸时为97.1)而得到的值相对于稳定化次溴酸组合物中的溴含有率[重量%]除以溴(Br2)的分子量(159.8)而得到的值之比。“氨基磺酸化合物”的当量相对于“溴”的当量之比低于0.1时,有时无法得到充分的氨性氮的分解效果,超过1.5时,制造成本有时增加。该当量之比如果为0.5~1.5的范围、更优选0.7~1.5的范围,则可以效率良好地将氨性氮分解。另外,该当量之比如果为1以上,则制剂的稳定性变得良好。
含氨性氮废水中的有效卤素浓度以有效氯浓度换算计,优选为1~50mg/L。低于1mg/L时,有时无法得到充分的氨性氮的分解效果,大于50mg/L时,有可能引起配管等的腐蚀。
含氨性氮废水中的有效氯浓度换算的有效卤素的摩尔浓度(稳定化次溴酸组合物的添加摩尔浓度)相对于氨性氮(NH4-N)的摩尔浓度之比优选为1.6以上、更优选为2.0以上。该比变得越大,氨性氮的减少效果变得越高。
作为溴系氧化剂,可举出:溴(液态溴)、氯化溴、溴酸、溴酸盐、次溴酸等。
这些当中,使用溴的“溴和氨基磺酸化合物(溴和氨基磺酸化合物的混合物)”或“溴与氨基磺酸化合物的反应产物”的制剂与“次氯酸与溴化合物与氨基磺酸”的制剂以及“氯化溴与氨基磺酸”的制剂等相比,溴酸的副生成少,引起配管等的金属材料的腐蚀的可能性低,故更优选。
即,本实施方式的含氨性氮废水的处理方法优选的是,使溴和氨基磺酸化合物存在(使溴与氨基磺酸化合物的混合物存在)于含氨性氮废水中。另外,优选的是,使溴与氨基磺酸化合物的反应产物存在于含氨性氮废水中。
作为溴化合物,可举出:溴化钠、溴化钾、溴化锂、溴化铵和氢溴酸等。这些当中,从制剂成本等观点出发,优选溴化钠。
作为氯系氧化剂,例如可举出:氯气、二氧化氯、次氯酸或其盐、亚氯酸或其盐、氯酸或其盐、高氯酸或其盐、氯化异氰脲酸或其盐等。这些当中,作为盐,例如可举出:次氯酸钠、次氯酸钾等次氯酸碱金属盐、次氯酸钙、次氯酸钡等次氯酸碱土金属盐、亚氯酸钠、亚氯酸钾等亚氯酸碱金属盐、亚氯酸钡等亚氯酸碱土金属盐、亚氯酸镍等其他亚氯酸金属盐、氯酸铵、氯酸钠、氯酸钾等氯酸碱金属盐、氯酸钙、氯酸钡等氯酸碱土金属盐等。这些氯系氧化剂可以单独使用1种,也可以组合2种以上使用。作为氯系氧化剂,从处理性等观点出发,优选使用次氯酸钠。
氨基磺酸化合物为以下通式(1)所示的化合物。
R2NSO3H (1)
(式中,R独立地为氢原子或碳原子数1~8的烷基。)
作为氨基磺酸化合物,例如除了2个R基均为氢原子的氨基磺酸(amidosulfuricacid)以外,还可举出:N-甲基氨基磺酸、N-乙基氨基磺酸、N-丙基氨基磺酸、N-异丙基氨基磺酸、N-丁基氨基磺酸等2个R基的一者为氢原子、另一者为碳原子数1~8的烷基的氨基磺酸化合物;N,N-二甲基氨基磺酸、N,N-二乙基氨基磺酸、N,N-二丙基氨基磺酸、N,N-二丁基氨基磺酸、N-甲基-N-乙基氨基磺酸、N-甲基-N-丙基氨基磺酸等2个R基均为碳原子数1~8的烷基的氨基磺酸化合物;N-苯基氨基磺酸等2个R基的一者为氢原子、另一者为碳原子数6~10的芳基的氨基磺酸化合物;或它们的盐等。作为氨基磺酸盐,例如可举出:钠盐、钾盐等碱金属盐;钙盐、锶盐、钡盐等碱土金属盐;锰盐、铜盐、锌盐、铁盐、钴盐、镍盐等其他金属盐;铵盐和胍盐等。氨基磺酸化合物和这些盐可以单独使用1种,也可以组合2种以上使用。作为氨基磺酸化合物,从环境负荷等的观点出发,优选使用氨基磺酸(amidosulfuricacid)。
本实施方式的含氨性氮废水的处理方法中,还可以存在碱。作为碱,可举出:氢氧化钠、氢氧化钾等氢氧化碱等。从低温时的制品稳定性等的观点出发,可以组合使用氢氧化钠和氢氧化钾。另外,碱可以不是固态,而是以水溶液的形式使用。
本实施方式的含氨性氮废水的处理方法中,处理对象的含氨性氮废水的pH优选为3~10的范围、更优选为4~9的范围。处理对象的含氨性氮废水的pH低于3时,次溴酸容易以溴气的形式挥发,氨性氮的分解效果有时降低,超过10时,氨性氮容易以氨气的形式挥发并被去除,利用本发明的处理的有效性有时会降低。
作为本实施方式的含氨性氮废水的处理方法的处理对象的含氨性氮废水例如为包含水产加工工厂等的工厂废水的企业工厂废水、污水等。作为处理对象的含氨性氮废水中的氨性氮的浓度例如优选为5mg/L以上、更优选为5mg/L~500mg/L的范围。利用本实施方式的含氨性氮废水的处理方法,适合用于5mg/L以上这样的包含较多氨性氮的污水等的处理。对于5mg/L以上这样的包含较多氨性氮的污水等,不仅可以发挥大肠杆菌群数的减少效果,还可以发挥分解含氨性氮废水中所含的氨性氮的效果。特别是,用反渗透膜对含有氨性氮的废水进行处理的情况下,如果废水的pH高,则存在如下问题:游离的氨会透过反渗透膜、向透过水中泄漏。关于这一点,如果如本实施方式的含氨性氮废水的处理方法那样,在含氨性氮废水中添加稳定化次溴酸组合物,使氨性氮分解后,用反渗透膜对氨性氮减少了的处理水进行处理,则可以抑制游离的氨向透过水中泄漏的问题,故优选。
<氨性氮分解剂>
本实施方式的氨性氮分解剂含有:“溴系氧化剂”或“溴化合物与氯系氧化剂的反应物”、和“氨基磺酸化合物”,还可以含有碱。
另外,本实施方式的氨性氮分解剂含有:“溴系氧化剂与氨基磺酸化合物的混合物”、或“溴化合物与氯系氧化剂的反应物、与氨基磺酸化合物的混合物”,还可以含有碱。另外,本实施方式的氨性氮分解剂含有:“溴系氧化剂与氨基磺酸化合物的反应产物”、或“溴化合物与氯系氧化剂的反应物、与氨基磺酸化合物的反应产物”,还可以含有碱。
对于溴系氧化剂、溴化合物、氯系氧化剂和氨基磺酸化合物,如上述。
作为本实施方式的氨性氮分解剂,从对配管等的金属材料的腐蚀性低、溴酸的副生成少等方面出发,优选含有溴和氨基磺酸化合物(含有溴和氨基磺酸化合物的混合物),例如含有溴、氨基磺酸化合物、碱和水的混合物、或者溴与氨基磺酸化合物的反应产物,例如溴与氨基磺酸化合物的反应产物、和碱与水的混合物。
本实施方式的氨性氮分解剂与次氯酸钠等氯系氧化剂相比,可以直接将氨性氮分解而不经过结合卤素的生成,因此认为,氨性氮的分解效果高。另外,本实施方式的氨性氮分解剂包含氨基磺酸化合物,因此,认为与次溴酸或其盐相比,氨性氮的分解效果高。
氨性氮分解剂的pH例如超过13.0、更优选超过13.2。氨性氮分解剂的pH为13.0以下时,分解剂中的有效卤素有时变得不稳定。
氨性氮分解剂中的溴酸浓度优选低于5mg/kg。氨性氮分解剂中的溴酸浓度为5mg/kg以上时,处理水的溴酸离子的浓度有时变高。
<氨性氮分解剂的制造方法>
本实施方式的氨性氮分解剂可以通过将溴系氧化剂与氨基磺酸化合物混合、或者将溴化合物与氯系氧化剂的反应物和氨基磺酸化合物混合而获得,还可以进一步混合碱。
作为含有溴和氨基磺酸化合物的氨性氮分解剂、或者含有溴和氨基磺酸化合物的反应产物的氨性氮分解剂的制造方法,优选包括如下工序:在非活性气体气氛下将溴添加到包含水、碱和氨基磺酸化合物的混合液中而进行反应的工序;或者在非活性气体气氛下将溴添加到包含水、碱和氨基磺酸化合物的混合液中的工序。通过在非活性气体气氛下添加来进行反应、或者在非活性气体气氛下添加,从而使分解剂中的溴酸离子浓度变低。
作为使用的非活性气体没有限制,但从制造等的方面出发,优选氮气和氩气中的至少1种,特别是从制造成本等的方面出发,优选氮气。
添加溴时的反应器内的氧浓度优选为6%体积以下,更优选为4体积%以下,进一步优选为2体积%以下,特别优选为1体积%以下。若溴反应时的反应器内的氧浓度超过6体积%,则有时反应体系内的溴酸的生成量增加。
溴的添加率相对于分解剂整体的量优选为25重量%以下,更优选为1重量%以上且20重量%以下。溴的添加率相对于分解剂整体的量,若超过25重量%,则有时反应体系内的溴酸的生成量增加。若低于1重量%,则氨性氮的分解效果有时差。
添加溴时的反应温度优选控制在0℃以上且25℃以下的范围内,但从制造成本等的方面出发,更优选控制在0℃以上且15℃以下的范围内。若添加溴时的反应温度超过25℃,则有时反应体系内的溴酸的生成量增加,若低于0℃,则有时冻结。
实施例
以下,举出实施例和比较例更具体地对本发明进行详细说明,但本发明并不限定于以下实施例。
<组合物的制备>
实施例中使用的稳定化次溴酸组合物A、B、C-1、C-2、C-3、C-4和次溴酸盐组合物D如下述。
[稳定化次溴酸组合物A的制备]
在氮气气氛下,将液态溴:16.9重量%(wt%)、氨基磺酸:10.7重量%、氢氧化钠:12.9重量%、氢氧化钾:3.94重量%、水:残量混合,制备组合物。组合物的pH为14、溴含有率为16.9重量%。稳定化次溴酸组合物A的详细的制备方法如以下。
在边用质量流量控制器控制氮气的流量边采用连续注入而封入氮气使得反应容器内的氧气浓度维持在1体积%的2L的4口烧瓶中,加入1436g的水、361g的氢氧化钠进行混合,接着加入300g的氨基磺酸进行混合后,一边维持冷却使得反应液的温度为0~15℃,一边加入473g的液态溴,进而加入48重量%氢氧化钾溶液230g,得到相对于组合物整体的量以重量比计为氨基磺酸10.7%、溴16.9%且氨基磺酸的当量与溴的当量之比为1.04的目标稳定化次溴酸组合物A。生成的溶液的pH通过玻璃电极法来测定,结果为14。生成的溶液的溴含有率通过用碘化钾将溴转化为碘后使用硫代硫酸钠进行氧化还原滴定的方法来测定,结果为16.9重量%,是理论含有率(16.9重量%)的100.0%。另外,溴反应时的反应容器内的氧浓度使用JIKCO Ltd.制的“Oxygen Monitor JKO-02LJDII”来测定。需要说明的是,溴酸浓度低于5mg/kg。
需要说明的是,pH的测定在以下条件下进行。
电极类型:玻璃电极式
pH测定计:DKK-TOACORPORATION制、IOL-30型
电极的校正:以关东化学株式会社制中性磷酸盐pH(6.86)标准液(第2种)、同一公司制硼酸盐pH(9.18)标准液(第2种)的2点校正进行
测定温度:25℃
测定值:将电极浸渍于测定液,将稳定后的值作为测定值,3次测定的平均值
[稳定化次溴酸组合物B的制备]
基于国际专利申请公开第03/093171号的记载内容,制备稳定化次溴酸组合物B。稳定化次溴酸组合物B是含有液态溴、氨基磺酸盐、氢氧化钠的组合物。稳定化次溴酸组合物B的pH为14、溴含有率为16.1重量%、氨基磺酸的当量相对于溴的当量之比为1.45。
[稳定化次溴酸组合物C-1、C-2、C-3、C-4的制备]
基于日本特表平11-506139号公报的记载内容,是以下述步骤制作的组合物。组合物的pH为14、溴含有率为11.3重量%。
(1)在表1所示的重量份的纯水中加入40重量%溴化钠水溶液的混合液27.0克并搅拌。
(2)在(1)的溶液中加入12重量%次氯酸钠溶液41.7g并搅拌。
(3)制作由56.0g的纯水、26.0g的氨基磺酸、18.0g的氢氧化钠组成的稳定化水溶液。
(4)在(2)的溶液中仅以表1所示的重量份边加入(3)的稳定化溶液边搅拌,得到目标稳定化次溴酸组合物C-1、C-2、C-3、C-4。