申请日2014.12.17
公开(公告)日2015.04.08
IPC分类号C07C57/15; C07C51/42; C07C51/47; C07C51/50; C07C51/487
摘要
本发明提供一种萘法苯酐废水回收富马酸的前处理方法，包括如下步骤：1) 向所述废水中加入絮凝剂，进行沉降，得到上清液;2) 对所述上清液进行蒸馏浓缩，得到浓缩后液，浓缩后液冷却至常温后静置一段时间，固体沉降后，上清液去后续的废水处理。根据本发明实施例的萘法苯酐废水处理的方法，其后续处理，活性炭用量大幅下降。
摘要附图
权利要求书
1.一种萘法苯酐废水回收富马酸的前处理方法，包括如下步骤：
1) 向萘法苯酐废水中加入絮凝剂，进行絮凝沉降，得到上清液;
2) 对所述上清液进行蒸馏浓缩，得到浓缩后液，浓缩后液冷却至常温后静置，固体沉降后，上清液去后续处理。
2.如权利要求1所述的一种萘法苯酐废水回收富马酸的前处理方法，其特征在于，所述絮凝剂为阳离子型聚丙烯酰胺，用量为萘法苯酐废水重量的0.05~0.5%。
3.如权利要求2所述的一种萘法苯酐废水回收富马酸的前处理方法，其特征在于，所述絮凝剂用量优选为0.1~0.3%。
4.如权利要求1所述的一种萘法苯酐废水回收富马酸的前处理方法，其特征在于，絮凝沉淀的时间为10~40小时。
5.如权利要求4所述的一种萘法苯酐废水回收富马酸的前处理方法，其特征在于，絮凝沉淀的时间优选为20~25小时。
6.如权利要求1所述的一种萘法苯酐废水回收富马酸的前处理方法，其特征在于，蒸馏浓缩的方法为双效蒸发，蒸发真空度85-105%，废水沸点50-100℃，浓缩后的酸水浓度20~28%。
7.如权利要求6所述的一种萘法苯酐废水回收富马酸的前处理方法，其特征在于，蒸馏浓缩蒸发真空度优选90-95%，废水沸点优选50-80℃，浓缩后的酸水浓度优选22~25%。
8.如权利要求1所述的一种萘法苯酐废水回收富马酸的前处理方法，其特征在于，静置时间为30~100小时。
9.如权利要求8所述的一种萘法苯酐废水回收富马酸的前处理方法，其特征在于，静置时间优选为45~72小时。
说明书
一种萘法苯酐废水回收富马酸的前处理方法
技术领域
本发明涉及从苯酐废水回收富马酸的方法。
技术背景
苯酐的生产原料为邻二甲苯或萘，另一原料为氧气，反应过程中，会生成约3%的顺丁烯二酸的副产物，并伴随其他副产物。这些副产物在苯酐装置的尾气塔中被水喷淋，即为苯酐废水。
以硫脲为催化剂，顺丁烯二酸可以异构化为反丁烯二酸，即为富马酸。富马酸可以作为饲料或者食品添加剂，有广泛的用途。然而，由于苯酐废水中含其他有色物质，回收富马酸过程中需要对该苯酐废水进行脱色。目前，常用活性碳对苯酐废水进行脱色。
以萘或不低于30wt%的萘为原料的苯酐废水中含有有色物质萘醌、硫茚等，这些有色物质是含多个双键共轭基团的物质，这些物质微溶于水，需要加入大量的活性炭将有色物质吸附后，才能生产出白色富马酸，一般需要加入活性炭量在1%以上。需要大量活性炭的另一个原因是，废水中含有焦油类物质，占据了活性炭的孔道，影响了吸附效果。
发明内容
为了解决现有技术中活性炭吸附苯酐废水脱色的不足，本发明提供了一种能去除废水中有色物质和焦油类物质90%以上，脱色效果好，有利于降低后续处理成本，提高富马酸回收纯度和回收率的萘法苯酐废水回收富马酸的前处理的方法。
本发明采用的技术方案是：一种萘法苯酐废水回收富马酸的前处理方法，包括如下步骤：1) 向萘法苯酐废水中加入絮凝剂，进行絮凝沉降，得到上清液;2) 对所述上清液进行蒸馏浓缩，得到浓缩后液，浓缩后液冷却至常温后静置，固体沉降后，上清液去后续处理。
进一步地，所述絮凝剂为阳离子型聚丙烯酰胺，用量为萘法苯酐废水重量的0.05~0.5%。
因废水的酸值很高，一般选用非离子型的聚丙烯酰胺，但这里用阳离子型。其主要原因是，影响富马酸颜色的很多杂质如奈醌在阳离子型更容易沉淀出来。聚丙烯酰胺的聚合度越高，效果越好，但成本也越高。这里要选用平均分子量在16000以上的聚丙烯酰胺。
进一步地，所述絮凝剂用量优选为0.1~0.3%。
进一步地，絮凝沉淀的时间为10~40小时。
进一步地，絮凝沉淀的时间优选为20~25小时。
进一步地，蒸馏浓缩的方法为双效蒸发，蒸发真空度85-105%，废水沸点50-100℃，浓缩后的酸水浓度20~28%。
进一步地，蒸馏浓缩蒸发真空度优选90-95%，废水沸点优选50-80℃，浓缩后的酸水浓度优选22~25%。
进一步地，静置时间为30~100小时。
再进一步地，静置时间优选为45~72小时。
以萘或30wt%以上萘为原料的萘法苯酐废水中有色物质为萘醌等，是含多个双键共轭基团的物质，这些物质微溶于水，同时废水中还含有焦油类物质，加入絮凝剂絮凝沉降，可以将废水中的有色物质和焦油去除大部分，再进行蒸馏浓缩，有色物质和焦油浓缩后，会部分从废水中沉降出来，废水中焦油和有色物质的含量进一步降低，废水中焦油和有色物质的含量降低90%以上，有利于后续回收富马酸的处理，降低活性碳吸附用量。
