申请日2014.12.10
公开(公告)日2015.07.22
IPC分类号C02F103/24; C02F9/14
摘要
本发明提供了一种皮革废水的处理工艺，包括以下步骤，将皮革废水中的含硫废水和含铬废水分别先滤除杂物，然后进行均质均量处理，再进行反应后，最后进行沉淀处理，得到含硫处理水和含铬废水;然后将其他生产废水与上述步骤得到的含硫处理水和含铬处理水，进行均质均量处理和曝气处理，并与硫酸锰反应后，再加入絮凝剂进行絮凝沉淀处理后，得到混合处理水和初沉污泥;再将上述步骤得到的混合处理水先进行水解酸化处理，再进行中级沉淀处理后，得到中级处理水和中沉污泥;最后将上述步骤得到的中级处理水先进行生物接触氧化处理后，再进行二级沉淀处理后，得到处理后的皮革废水和二沉污泥。
权利要求书
1.一种皮革废水的处理工艺，包括以下步骤：
a)将皮革废水中的含硫废水先滤除杂物，然后进行均质均量处理， 再与含二价铁化合物、无机酸以及絮凝剂进行反应后，最后进行沉淀 处理，得到含硫处理水;
将皮革废水中的含铬废水先滤除杂物，然后进行均质均量处理， 再与强碱进行反应后，最后进行沉淀处理，得到含铬处理水和铬泥;
b)将皮革废水中除了上述含硫处理水和含铬处理水以外的生产 废水与上述步骤得到的含硫处理水和含铬处理水，进行均质均量处理 和曝气处理，并与硫酸锰反应后，再加入絮凝剂进行絮凝沉淀处理后， 得到混合处理水和初沉污泥;所述生产废水中包括染色废水;
c)将上述步骤得到的混合处理水先进行水解酸化处理，再进行中 级沉淀处理后，得到中级处理水和中沉污泥;
d)将上述步骤得到的中级处理水先进行生物接触氧化处理后， 再进行二级沉淀处理后，得到处理后的皮革废水和二沉污泥。
2.根据权利要求1所述的处理工艺，其特征在于，所述中沉污 泥包括中沉回流污泥和中沉非回流污泥;所述二沉污泥包括二沉回流 污泥和二沉非回流污泥;
所述中沉回流污泥的回流比小于等于70%;所述二沉回流污泥的 回流比小于等于80%。
3.根据权利要求2所述的处理工艺，其特征在于，所述中沉回 流污泥与所述混合处理水混合后，再进行步骤c)～d)的处理;
所述二沉回流污泥与所述中级处理水混合后，再进行步骤d)的 处理。
4.根据权利要求2所述的处理工艺，其特征在于，将所述初沉 污泥、所述中沉非回流污泥和所述二沉非回流污泥中的一种或多种， 进行污泥脱水后，再将脱出的水进行步骤b)～d)的处理。
5.根据权利要求1所述的处理工艺，其特征在于，将所述铬泥 与硫酸反应后，得到用于皮革生产的碱式硫酸铬。
6.根据权利要求1所述的处理工艺，其特征在于，所述含二价 铁化合物为硫酸亚铁、氯化亚铁和三氧化二铁中的一种或多种;所述 无机酸为硫酸、盐酸和次氯酸中的一种或多种;所述絮凝剂为无机高 分子絮凝剂和/或有机高分子絮凝剂;所述强碱为氢氧化钠和/或氢氧 化钾。
7.一种皮革废水的处理系统，包括格网区、集水池、反应池、 沉淀池、第二格网区、第二集水池、第二反应池、第二沉淀池、调节 池、初沉池、水解酸化池、中沉池、接触氧化池和二沉池;
所述格网区的出口与所述集水池的入口相连接，所述集水池的出 口与所述反应池的入口相连接，所述反应池的出口与所述沉淀池的入 口相连接;
所述第二格网区的出口与所述第二集水池的入口相连接，所述第 二集水池的出口与所述第二反应池的入口相连接，所述第二反应池的 出口与所述第二沉淀池的入口相连接;
所述沉淀池的液体出口和所述第二沉淀池的液体出口分别与所 述调节池的入口相连接，所述调节池的出口与所述初沉池的入口相连 接，所述初沉池的液体出口与所述水解酸化池的入口相连接，所述水 解酸化池的出口与所述中沉池的入口相连接，所述中沉池的液体出口 与所述接触氧化池的入口相连接，所述接触氧化池的出口与所述二沉 池的入口相连接。
8.根据权利要求7所述的处理系统，其特征在于，所述处理系 统还包括污泥脱水机;所述初沉池的污泥出口、中沉池的污泥出口和 二沉池的污泥出口中的一个或多个与所述污泥脱水机的入口相连接。
9.根据权利要求7所述的处理系统，其特征在于，所述格网区 包括十字格栅、横向格栅、纵向格栅、第一网格格栅和第二网格格栅 中的一种或多种。
10.根据权利要求7所述的处理系统，其特征在于，所述处理系 统还包括鼓风机;所述调节池的进气口和所述接触氧化池的进气口分 别与所述鼓风机的出风口相连接。
11.根据权利要求7所述的处理系统，其特征在于，所述中沉池 与所述接触氧化池之间还设置有生态池;所述中沉池的液体出口与所 述生态池的入口相连接，所述生态池的出口与所述接触氧化池的入口 相连接。
12.根据权利要求11所述的处理系统，其特征在于，所述生态池 内放养有淡水鱼。
说明书
一种皮革废水的处理工艺与处理系统
技术领域
本发明涉及一种皮革废水的处理工艺与处理系统，属于工业污水 处理领域。
背景技术
随着近年来皮革工业的迅速发展，皮革废水已经成为重要的污染 源之一。据统计，目前我国有大中小型皮革厂20000余家，年排放废 水量达8000～12000万吨，约占全国工业废水总量的0.3%。这些废水 中排放的Cr约3500吨，悬浮物12万吨，COD为18万吨，氨氮10 万吨。随着经济社会的发展和人们对环保要求的提高，皮革废水的处 理越来越受到人们的关注。
皮革生产过程中产生的废水主要来自鞣前工段(包括浸水去肉、 脱毛浸灰、脱灰软化工序)、鞣制工段(包括浸酸、鞣制工序)、整饰 工段(包括复鞣、中和、染色、加脂工序)。如制革生产中的浸灰脱毛 工序，所使用的石灰、硫化钠和硫氢化钠的吸收率只有约10～30%， 从转鼓中排出时硫化物大于3000mg/l，COD高达10万mg/l以上; 还有从原料皮中溶解下来的蛋白质能过分解以后，释放出来的氨氮浓 度也特别高，致使经处理过的污水中的氨氮含量比没有处理前的氨氮 含量还高;另外在加工皮革时所使用的表面活性剂被排放到废水后， 不但比较难去除，还影响到了微生物的生长;在制革过程中还使用了 重金属铬，制革污泥排放到环境中又是危险废弃物，已被国家严令禁 止等等。
总之，皮革废水中污染物成分繁多，通常表现为高浓度的S2-和 Cr3+，高浓度COD、高浓度氨氮化合物，可生化性较差，含有大量的 氯化物、硫酸盐等中性盐。目前，皮革废水中的S2-和Cr3+都可通过物 理、化学的方法得到去除，而对于皮革废水中大量存在的COD、氨氮 物质，常规的物化处理方法则显得无能为力。皮革废水的COD与氨 氮类物质通常采用生化的方法予以去除。生化处理阶段是通过微生物 的代谢作用，实现废水中污染物质(COD、氨氮等)的转化去除。
但是，随着国家对皮革排放水质的要求越来越高，而皮革废水的 组成又比较复杂，包括含铬废水、含硫废水、染色废水以及生产废水， 综合处理难度大，因此通过单一的处理很难将废水处理干净并符合国 家标准，尤其是符合国家二级水质要求，而且单一的处理需要的时间 较长，效率较低，不符合生产要求。
因此，如何能够提供一种综合的皮革废水的处理工艺与处理系 统，能够达到国家污水排放的二级标准水质要求，一直是业内皮革生 产商亟待解决的实际问题。
发明内容
本发明解决的技术问题在于提供一种皮革废水的处理工艺与处 理系统，使用本发明工艺系统处理的皮革废水能够达到国家污水排放 的二级标准水质要求，处理过的皮革废水排入IV类水域后，再经过 常规净化处理，其水质即可供居民正常生活饮用。
有鉴于此，本发明提供一种皮革废水的处理工艺，包括以下步骤：
a)将皮革废水中的含硫废水先滤除杂物，然后进行均质均量处理， 再与含二价铁化合物、无机酸以及絮凝剂进行反应后，最后进行沉淀 处理，得到含硫处理水;
将皮革废水中的含铬废水先滤除杂物，然后进行均质均量处理， 再与强碱进行反应后，最后进行沉淀处理，得到含铬处理水和铬泥;
b)将皮革废水中除了上述含硫处理水和含铬处理水以外的生产 废水与上述步骤得到的含硫处理水和含铬处理水，进行均质均量处理 和曝气处理，并与硫酸锰反应后，再加入絮凝剂进行絮凝沉淀处理后， 得到混合处理水和初沉污泥;所述生产废水中包括染色废水;
c)将上述步骤得到的混合处理水先进行水解酸化处理，再进行中 级沉淀处理后，得到中级处理水和中沉污泥;
d)将上述步骤得到的中级处理水先进行生物接触氧化处理后， 再进行二级沉淀处理后，得到处理后的皮革废水和二沉污泥。
优选的，所述中沉污泥包括中沉回流污泥和中沉非回流污泥;所 述二沉污泥包括二沉回流污泥和二沉非回流污泥;
所述中沉回流污泥的回流比小于等于70%;所述二沉回流污泥的 回流比小于等于80%。
优选的，所述中沉回流污泥与所述混合处理水混合后，再进行步 骤c)～d)的处理;
所述二沉回流污泥与所述中级处理水混合后，再进行步骤d)的 处理。
优选的，将所述初沉污泥、所述中沉非回流污泥和所述二沉非回 流污泥中的一种或多种，进行污泥脱水后，再将脱出的水进行步骤b) ～d)的处理。
优选的，将所述铬泥与硫酸反应后，得到用于皮革生产的碱式硫 酸铬。
优选的，所述含二价铁化合物为硫酸亚铁、氯化亚铁和三氧化二 铁中的一种或多种;所述无机酸为硫酸、盐酸和次氯酸中的一种或多 种;所述絮凝剂为无机高分子絮凝剂和/或有机高分子絮凝剂;所述强 碱为氢氧化钠和/或氢氧化钾。
本发明还提供一种皮革废水的处理系统，包括格网区、集水池、 反应池、沉淀池、第二格网区、第二集水池、第二反应池、第二沉淀 池、调节池、初沉池、水解酸化池、中沉池、接触氧化池和二沉池;
所述格网区的出口与所述集水池的入口相连接，所述集水池的出 口与所述反应池的入口相连接，所述反应池的出口与所述沉淀池的入 口相连接;
所述第二格网区的出口与所述第二集水池的入口相连接，所述第 二集水池的出口与所述第二反应池的入口相连接，所述第二反应池的 出口与所述第二沉淀池的入口相连接;
所述沉淀池的液体出口和所述第二沉淀池的液体出口分别与所 述调节池的入口相连接，所述调节池的出口与所述初沉池的入口相连 接，所述初沉池的液体出口与所述水解酸化池的入口相连接，所述水 解酸化池的出口与所述中沉池的入口相连接，所述中沉池的液体出口 与所述接触氧化池的入口相连接，所述接触氧化池的出口与所述二沉 池的入口相连接。
优选的，所述处理系统还包括污泥脱水机;所述初沉池的污泥出 口、中沉池的污泥出口和二沉池的污泥出口中的一个或多个与所述污 泥脱水机的入口相连接。
优选的，所述格网区包括十字格栅、横向格栅、纵向格栅、第一 网格格栅和第二网格格栅中的一种或多种。
优选的，所述处理系统还包括鼓风机;所述调节池的进气口和所 述接触氧化池的进气口分别与所述鼓风机的出风口相连接。
优选的，所述中沉池与所述接触氧化池之间还设置有生态池;所 述中沉池的液体出口与所述生态池的入口相连接，所述生态池的出口 与所述接触氧化池的入口相连接。
优选的，所述生态池内放养有淡水鱼。
本发明提供了一种皮革废水的处理工艺与处理系统，首先将皮革 废水中的含硫废水先滤除杂物，然后进行均质均量处理，再与含二价 铁化合物、无机酸以及絮凝剂进行反应后，最后进行沉淀处理，得到 含硫处理水;将皮革废水中的含铬废水先滤除杂物，然后进行均质均 量处理，再与强碱进行反应后，最后进行沉淀处理，得到含铬处理水 和铬泥;然后将皮革废水中除了上述含硫处理水和含铬处理水以外的 生产废水与上述步骤得到的含硫处理水和含铬处理水，进行均质均量 处理和曝气处理，并与硫酸锰反应后，再加入絮凝剂进行絮凝沉淀处 理后，得到混合处理水和初沉污泥;所述生产废水中包括染色废水; 再将上述步骤得到的混合处理水先进行水解酸化处理，再进行中级沉 淀处理后，得到中级处理水和中沉污泥;最后将上述步骤得到的中级 处理水先进行生物接触氧化处理后，再进行二级沉淀处理后，得到处 理后的皮革废水和二沉污泥。实验结果表明，经过本发明的处理步骤， 处理的皮革废水，其中COD含量小于等于60mg/L，BOD含量小于等 于20mg/L，固体悬浮物小于等于20mg/L，总铬含量小于等于0.05 mg/L，氨氮含量小于等于8mg/L，pH值为6.5～8，能够满足《中华人 民共和国污水综合排放标准》(GB8978-1996)中二级标准，并基本接 近一级标准。
