申请日2012.08.23
公开(公告)日2013.07.24
IPC分类号C09B62/513; C01C1/24; C09B67/24
摘要
本发明涉及一种利用T酸母液废水合成活性印花染料的方法，属化工技术领域。本发明通过缩合、重氮、偶合等几个单元反应合成的活性印花染料，具有较高的溶解性及较低的直接性，且提升力良好，有着较高的品质且生产成本较低的特点，完全能满足广大印染客户的质量及成本要求，具有较高的市场推广价值，进一步推动了H酸的可持续生产，同时本发明有效降低了T酸母液废水中的有机成分，便于T酸母液废水的达标排放。
权利要求书
1.一种利用T酸母液废水合成活性印花染料的方法，其特征在于：它包括以下步骤：
1)、T酸母液水的预处理：
将T酸母液废水与叔丁基季铵盐按4:1~6:1比例混合，同时启动搅拌，搅拌速度为100~120rpm，搅拌混合30分钟后，静置1小时分层，所得水相通过常规浓缩工艺回收副产物硫酸铵;所得有机相加入液碱调节有机相pH=6.0~6.5进行反萃，所得反萃液通过常规工艺减压浓缩，直至其中氨基值达到110~140g/kg为合格，得到3.5.7-三磺酸萘胺和4.6.8-三磺酸萘胺为主要成份的T酸处理液;
2)、一缩：
将对位酯干粉加入水，同时加入碳酸氢钠，以使对位酯完全溶解，控制PH为6.5-7.0，之后将其加入至打浆冰磨1.0小时的三聚氯氰中，加入时间控制在1小时加完，以质量为15%的碳酸氢钠调PH为2.5-3.0，体系温度5—8℃，保持该PH值2.5-3.0、温度5—8℃反应4小时;用氨基试剂检测无色即为终点;
3)、二缩：
将2,4-二氨基苯磺酸干粉加入至步骤2中的一缩物中，以碳酸氢钠调PH为3.5-4.0，并在1小时内升温至35℃，保持该PH值3.5-4.0、温度35℃反应5小时，以色谱检测2,4-二氨基苯磺酸小于0.3%即为终点;
4)、一次重氮：
将上述二缩物降温至10℃，以碳酸钠溶液调PH为8.0-8.5，再加入亚硝酸钠，搅拌0.5小时后，在0.5—1.5小时内将二缩亚钠混合物滴加进入HCL与冰水的混合物中，加料过程温度控制在8-10℃，反应物料始终保持对碘化钾、刚果红试纸呈蓝色，维持3小时后加磺胺以消去亚硝酸;
5)、一次偶合：
在H酸干粉加入水，同时加入液碱溶解并调PH到6.5-7.0，在温度<10℃时，将其在1.5-2.5小时内滴加至步骤4的一次重氮盐中，再以碳酸氢钠调PH值到3.0，在温度5—8℃，PH=3.0—3.5条件下保持10小时后以盐析润圈法，检测重氮盐消失即为终点;
6)、二次重氮：
在T酸处理液中加入冰水和HCL，之后加入亚硝酸钠，2.0小时加完，加料过程温度控制在5-8℃，反应物料始终保持对碘化钾、刚果红试纸呈蓝色，2小时后加磺胺消去亚硝酸;
7)、二次偶合：
将步骤6的二次重氮物加入一次偶合物中，以碳酸钠调PH到7.0—8.0，在温度5—8℃，PH=8.0条件下保持8小时后，物料由红变蓝，以盐析润圈法，检测重氮盐消失即为终点，得活性印花染料。
说明书
一种利用T酸母液废水合成活性印花染料的方法
技术领域
本发明涉及一种利用T酸母液废水合成活性印花染料的方法，属化工技术领域。
背景技术
H酸是一种制造染料的专用中间体，广泛应用于印染、纺织、化工等行业。传统的H酸生产工艺，在得到目标产物H酸的同时，产生大量废水，其中以T酸母液废水所占比例最大且最难处理。目前 T酸母液废水主要是经过废水综合处理后达标排放，有机物未经回收，未实现其有效的价值。由此问题所带来的影响已严重抑制了H酸产业的正常发展。
T酸母液废水作为H酸生产过程最大量的废水，其重要成分为3.5.7-三磺酸萘胺和4.6.8-三磺酸萘胺及大量无机盐硫酸铵等，COD(耗氧量)含量7万mg/l，无机盐含量40万mg/l，目前，T酸母液废水在国内外尚无一个经济合理的处理方法。鉴于T酸母液中有机物含有氨基和多磺酸基的结构特性，采用绿色工艺将其中有机物回收后，使之作为染料中间体，向合成活性印花染料的方向进行研发，并使以此合成的活性印花染料具有较高的溶解性及较低的直接性，是我们亟待解决的任务。
发明内容
本发明的目的在于：提供一种合理利用T酸母液废水，使其变废为宝，并有效降低T酸母液废水中的有机成分，便于T酸母液废水达标排放的利用T酸母液废水回收物合成活性印花染料的方法。
本发明的技术方案是：
一种利用T酸母液废水合成活性印花染料的方法，其特征在于：它包括以下步骤：
1)、T酸母液水的预处理：
将T酸母液废水与叔丁基季铵盐按4:1~6:1比例混合，同时启动搅拌，搅拌速度为100~120rpm，搅拌混合30分钟后，静置1小时分层，所得水相通过常规浓缩工艺回收副产物硫酸铵;所得有机相加入液碱调节有机相pH=6.0~6.5进行反萃，所得反萃液通过常规工艺减压浓缩，直至其中氨基值达到110~140g/kg为合格，得到3.5.7-三磺酸萘胺和4.6.8-三磺酸萘胺为主要成份的T酸处理液;
2)、一缩：
将对位酯干粉加入水，同时加入碳酸氢钠，以使对位酯完全溶解，控制PH为6.5-7.0，之后将其加入至打浆冰磨1.0小时的三聚氯氰中，加入时间控制在1小时加完，以质量为15%的碳酸氢钠调PH为2.5-3.0，体系温度5—8℃，保持该PH值2.5-3.0、温度5—8℃反应4小时;用氨基试剂检测无色即为终点;
3)、二缩：
将2,4-二氨基苯磺酸干粉加入至步骤2中的一缩物中，以碳酸氢钠调PH为3.5-4.0，并在1小时内升温至35℃，保持该PH值3.5-4.0、温度35℃反应5小时，以色谱检测2,4-二氨基苯磺酸小于0.3%即为终点;
4)、一次重氮：
将上述二缩物降温至10℃，以碳酸钠溶液调PH为8.0-8.5，再加入亚硝酸钠，搅拌0.5小时后，在0.5—1.5小时内将二缩亚钠混合物滴加进入HCL与冰水的混合物中，加料过程温度控制在8-10℃，反应物料始终保持对碘化钾、刚果红试纸呈蓝色，维持3小时后加磺胺以消去亚硝酸。
5)、一次偶合：
在H酸干粉加入水，同时加入液碱溶解并调PH到6.5-7.0，在温度<10℃时，将其在1.5-2.5小时内滴加至步骤4的一次重氮盐中，再以碳酸氢钠调PH值到3.0，在温度5—8℃，PH=3.0—3.5条件下保持10小时后以盐析润圈法，检测重氮盐消失即为终点。
6)、二次重氮：
在T酸处理液中加入冰水和HCL，之后加入亚硝酸钠，2.0小时加完，加料过程温度控制在5-8℃，反应物料始终保持对碘化钾、刚果红试纸呈蓝色，2小时后加磺胺消去亚硝酸。
7)、二次偶合：
将步骤6的二次重氮物加入一次偶合物中，以碳酸钠调PH到7.0—8.0，在温度5—8℃，PH=8.0条件下保持8小时后，物料由红变蓝，以盐析润圈法，检测重氮盐消失即为终点，得活性印花染料。
本发明的有益效果在于：
采用本发明合成的活性印花染料，具有较高的溶解性及较低的直接性，且提升力良好，有着较高的品质且生产成本较低的特点，完全能满足广大印染客户的质量及成本要求，具有较高的市场推广价值，进一步推动了H酸的可持续生产，同时本有效降低了T酸母液废水中的有机成分，便于T酸母液废水的达标排放。
具体实施方式
实施例1：
1)、T酸母液水的预处理：
将T酸母液废水与叔丁基季铵盐按4:1比例混合，同时启动搅拌，搅拌速度为100rpm，搅拌混合30分钟后，静置1小时分层，所得水相通过常规浓缩工艺回收副产物硫酸铵;所得有机相加入液碱调节有机相pH=6.0进行反萃，所得反萃液通过常规工艺减压浓缩，直至其中氨基值达到110g/kg为合格，得到3.5.7-三磺酸萘胺和4.6.8-三磺酸萘胺为主要成份的T酸处理液;
2)、一缩：
将126.5kg的对位酯干粉加入至450L水，同时加入90kg碳酸氢钠干粉以使对位酯完全溶解澄清，调节PH为6.5，之后加入至已打浆冰磨1.0小时的84kg三聚氯氰中，1小时内加完，以质量为15%的碳酸氢钠调PH为2.5，体系温度7℃，保持该PH值2.5、温度7℃反应4小时，用氨基试剂检测无色即为终点。
3)、二缩：
将75.6kg的2,4-二氨基苯磺酸干粉加入至步骤2中的一缩物中，以碳酸氢钠调PH为3.5，并在1小时内升温至35℃，保持该PH值3.5、温度35℃反应5小时，以色谱检测2,4-二氨基苯磺酸小于0.3%即为终点。
4)、一次重氮：
将上述二缩物降温至10℃，以碳酸钠溶液调PH为8.0，再加入亚硝酸钠32.9kg，搅拌0.5小时后，在0.5小时将二缩亚钠混合物滴加进入41kgHCL与900Kg冰水的混合物中，加料过程温度控制在8℃，反应物料始终保持对碘化钾、刚果红试纸呈蓝色，维持3小时后加磺胺以消去亚硝酸。
5)、一次偶合：
在145.8kg的H酸干粉中加水675L，同时加液碱溶解并调PH到6.5，在温度<10℃时，将该物料在1.5小时内滴加至步骤4的一次重氮盐中，再以碳酸氢钠调PH到3.0，在温度7℃，PH=3.0条件下保持10小时后以盐析润圈法，检测重氮盐消失即为终点。
6)、二次重氮：
在172.2kgT酸处理液加冰水675L、HCL33kg，之后加入亚硝酸钠32.5kg，2.0小时内加完，加料过程温度控制在6℃，反应物料始终保持对碘化钾、刚果红试纸呈蓝色，2小时后加磺胺消去亚硝酸。
7)、二次偶合：
将步骤6的二次重氮物加入一次偶合物中，以碳酸钠调PH到8.0，在温度8℃，PH=8.0条件下保持8小时后，物料由红变蓝，以盐析润圈法，检测重氮盐消失即为终点，得活性印花染料的活性蓝-M3G。
实施例2：
1)、T酸母液水的预处理：
将T酸母液废水与叔丁基季铵盐按5:1比例混合，同时启动搅拌，搅拌速度为120rpm，搅拌混合30分钟后，静置1小时分层，所得水相通过常规浓缩工艺回收副产物硫酸铵;所得有机相加入液碱调节有机相pH=6.5进行反萃，所得反萃液通过常规工艺减压浓缩，直至其中氨基值达到120g/kg为合格，得到3.5.7-三磺酸萘胺和4.6.8-三磺酸萘胺为主要成份的T酸处理液;
2)、一缩：
将189.8kg的对位酯干粉加入至675L水，同时加入碳酸氢钠干粉135千克以使对位酯完全溶解澄清，调节PH为6.8，之后加入至已打浆冰磨1.0小时的126kg三聚氯氰中，1.0小时内加完，以质量为15%的碳酸氢钠调PH为3.0，体系温度6℃，保持该PH值3.0、温度6℃反应4小时，用氨基试剂检测无色即为终点。
3)、二缩：
将113.4kg的2,4-二氨基苯磺酸干粉加入至步骤2中的一缩物中，以碳酸氢钠调PH为3.8，并在1小时内升温至35℃，保持该PH值3.8、温度35℃反应5小时，以色谱检测2,4-二氨基苯磺酸小于0.3%即为终点。
4)、一次重氮：
将上述二缩物降温至10℃，以碳酸钠溶液调PH为8.3，再加入亚硝酸钠49.35kg，搅拌0.5小时后，在1小时将二缩亚钠混合物滴加进入61.5kgHCL与1350Kg冰水的混合物中，加料过程温度控制在9℃，反应物料始终保持对碘化钾、刚果红试纸呈蓝色，维持3小时后加磺胺以消去亚硝酸。
5)、一次偶合：
在218.7kg的H酸干粉中加水1012.5L，同时加液碱溶解并调PH到6.8，在温度<10℃时，将该物料在2.0小时内滴加至步骤4的一次重氮盐中，再以碳酸氢钠调PH到3.0，在温度8℃，PH=3.0条件下保持10小时后以盐析润圈法，检测重氮盐消失即为终点。
6)、二次重氮：
在258.3kgT酸处理液加冰水1012.2L、HCL49.5kg，之后加入亚硝酸钠48.7kg，2.0小时内加完，加料过程温度控制在7℃，反应物料始终保持对碘化钾、刚果红试纸呈蓝色，2小时后加磺胺消去亚硝酸。
7)、二次偶合：
将步骤6的二次重氮物加入一次偶合物中，以碳酸钠调PH到8.0，在温度8℃，PH=8.0条件下保持8小时后，物料由红变蓝，以盐析润圈法，检测重氮盐消失即为终点，得活性印花染料的活性蓝-M3G。
实施例3：
1)、T酸母液水的预处理：
将T酸母液废水与叔丁基季铵盐按6:1比例混合，同时启动搅拌，搅拌速度为120rpm，搅拌混合30分钟后，静置1小时分层，所得水相通过常规浓缩工艺回收副产物硫酸铵;所得有机相加入液碱调节有机相pH=6.5进行反萃，所得反萃液通过常规工艺减压浓缩，直至其中氨基值达到140g/kg为合格，得到3.5.7-三磺酸萘胺和4.6.8-三磺酸萘胺为主要成份的T酸处理液;
2)、一缩：
将284.7kg的对位酯干粉加入至1013L水，同时加入碳酸氢钠干粉203kg以使对位酯完全溶解澄清，调节PH为7.0，之后加入至已打浆冰磨1.0小时的189kg三聚氯氰中，1小时内加完，以质量为15%的碳酸氢钠调PH为2.8，体系温度8℃，保持该PH值2.8、温度8℃反应4小时，用氨基试剂检测无色即为终点。
3)、二缩：
将170.1kg的2,4-二氨基苯磺酸干粉加入至步骤2中的一缩物中，以碳酸氢钠调PH为4.0，并在1小时内升温至35℃，保持该PH值4.0、温度35℃反应5小时，以色谱检测2,4-二氨基苯磺酸小于0.3%即为终点。
4)、一次重氮：
将上述二缩物降温至10℃，以碳酸钠溶液调PH为8.5，再加入亚硝酸钠74.0kg，搅拌0.5小时后，在1.5小时内将二缩亚钠混合物滴加进入92.3kgHCL与2025kg冰水的混合物中，加料过程温度控制在10℃，反应物料始终保持对碘化钾、刚果红试纸呈蓝色，维持3小时后加磺胺以消去亚硝酸。
5)、一次偶合：
在328.1kg的H酸干粉中加水1518.8L，同时加液碱溶解并调PH到7.0，在温度<10℃时将该物料在2.5小时内滴加至步骤4的一次重氮盐中，再以碳酸氢钠调PH到3.0，在温度9℃，PH=3.0条件下保持10小时后以盐析润圈法，检测重氮盐消失即为终点。
6)、二次重氮：
在387.5kgT酸处理液加冰水1518.8L、74kgHCL，之后加入亚硝酸钠73.1kg，2.0小时内加完，加料过程温度控制在8℃，反应物料始终保持对碘化钾、刚果红试纸呈蓝色，2小时后加磺胺消去亚硝酸。
7)、二次偶合：
将步骤6的二次重氮物加入一次偶合物中，以碳酸钠调PH到8.0，在温度8℃，PH=8.0条件下保持8小时后，物料由红变蓝，以盐析润圈法，检测重氮盐消失即为终点，得活性印花染料的活性蓝-M3G。
