臭氧+生化法处理含天然气防冻剂废水技术

　　申请日2004.04.28

　　公开(公告)日2005.11.02

　　IPC分类号C02F9/14; C02F9/02

　　摘要

　　本发明是臭氧+生化法处理含天然气防冻剂废水工艺，其特征在于该工艺由预处理、臭氧氧化和微生物三个阶段构成，具体步骤为：油水分离、絮凝聚沉、臭氧氧化处理、注入专性微生物优势菌，进行一、二两级好氧氧化生物处理，再经过沉淀池沉淀处理，上清液作为出水达标排放。

　　权利要求书

　　1、臭氧+生化法处理含天然气防冻剂废水工艺，其特征在于该工艺由预处理、臭氧氧化和微生物三个阶段构成，具体步骤为：

　　一、油水分离器去除废水中的油类物质;

　　二、进行絮凝聚沉，去除废水中的悬浮物;要求ph值为6～9，温度20～35℃;

　　三、将进行了上述两道工序的废水引入氧化塔，通过臭氧氧化改善废水的可生化性;

　　四、经过臭氧氧化处理的废水取样，监测水样的综合水质情况，来确定臭氧的投加量;

　　五、注入专性微生物优势菌，进行一级好氧氧化处理，调节气水比和氧化接触时间控制生化处理效果。

　　六、注入专性微生物优势菌，进行二级好氧氧化处理对废水进行进一步的生化处理;

　　七、经过二级好氧氧化处理的废水进入沉淀池沉淀，上清液排出，污泥循环回流至生化单元。

　　八、将沉淀后的污泥分别回流再次分别进行一级好氧氧化和二级好氧氧化处理。

　　在油水分离之前和一级好氧氧化之前，均利用COD在线监测议进行在线检测，根据水体情况调节气水比、ph值和氧化接触时间，来确保出水水质;

　　2、根据权利要求1所述的臭氧+生化法处理含天然气防冻剂废水工艺，其特征在于絮凝剂采用无毒可降解的有机高分子絮凝剂壳聚糖和无机絮凝剂碱铝作为絮凝剂，二者重量之比为1∶6。壳聚糖的投加量为1.67毫克/升，碱铝为10 毫克/升，ph值范围为6～7。

　　说明书

　　臭氧+生化法处理含天然气防冻剂废水工艺

　　技术领域

　　本发明涉及一种工业废水处理技术，特别是一种臭氧+生化法处理含天然气防冻剂废水工艺。

　　背景技术

　　天然气生产厂生产过程中会因运输需要加入乙二醇来作防冻剂，防冻液的冰点是由乙二醇的含量决定的。乙二醇含量越高，防冻能力越强。40%的乙二醇和60%的软水混合成的防冻液，防冻温度为-25℃;当防冻液中乙二醇和水各占 50%时，防冻温度为-35℃。一般乙二醇在冷却液中合理含量应为40%-60%之间。天然气生产厂往往通过控制水中乙二醇浓度来调节防冻温度。

　　这样一来，在回收防冻液的过程中由于防冻剂回收不完全，会产生含防冻剂的有机污染废水。目前使用的防冻剂主要是低毒性醇类(主要为乙二醇等)防冻剂，其化学氧化效果差，可生化性不强等。国内通常的处理方法是将此类废水无组织排放或排入附近城市管网(大多数生产厂不具备此条件)。虽然目前对含防冻剂(主要是乙二醇)废水有较多研究，但对高浓度乙二醇废水的处理效果不是很理想，在国内外目前还处于初期阶段，尚无同类可比技术。

　　乙二醇，英文名：Ethylene glycol;Glycol;产品别名：甘醇;1，2-亚乙基二醇;分子式： HOCH2CH2OH;无色透明粘稠液体，味甜，具有吸湿性，易燃。相对密度1.1088(20/4℃)。沸点198℃。凝固点-11.5℃。密度(真空，20℃)1.11336g/ml。折射率nD(20℃)1.4318。闪点116℃。粘度(20℃)21mPa·s。比热容(20℃)2.35J/(g·℃)。摩尔生成热-452.3kJ/mol。熔解热187.025J/g。蒸发热799.14J/g。表面张力(20℃)48.4mN/m。蒸气压(20℃)7.999Pa，自燃点412.8℃。与水、低级脂肪族醇、甘油、醋酸、丙酮及类似酮类、醛类、吡啶及类似的煤焦油碱类混溶，微溶于乙醚(1∶200)，几乎不溶于苯及其同系物、氯代烃、石油醚和油类。

　　乙二醇主要用作生产合成树脂、表面活性剂及炸药和作防冻剂，对低级脊椎动物无严重毒性，但对人类则不同，会对自然环境和人类健康有很大毒害作用。由于乙二醇沸点高，蒸气压低，一般不存在吸入中毒现象。对未破损皮肤的渗入量小。对眼可引起刺激。但大量饮用(个别人不足50g)会刺激中枢神经，引起呕吐、疲倦、昏睡、呼吸困难、震颤、肾脏充血和出血、脂防肝、尿闭(肾小管结晶阻塞)、支气管炎、肺炎而致死。大鼠、豚鼠经口LD50 分别为8.54、6.61g/kg，小鼠经口LD50为13.79ml/kg。人体LD约1.4ml/kg或100ml。误服者立即用1∶2000高锰酸钾溶液洗胃和导泻。严重者送医院诊治。乙二醇容器上应标明“有毒”字样，防止误服及吸入乙二醇蒸气。操作人员应穿戴防护用具，定期进行体检，特别是尿常规检查。贮存时应密封，长期贮存要氮封、防潮、防火、防冻。按易燃化学品规定贮运。

　　发明内容

　　鉴于对含低毒醇类，主要是乙二醇等防冻剂的工业废水处理存在的现状，进发明的目的是提供一种以臭氧氧化作预处理，并辅以用高效微生物氧化法去除工业废水中的有机污染，使工业废水达到国家排放标准的废水处理工艺。

　　本发明是臭氧+生化法处理含天然气防冻剂废水工艺，其特征在于该工艺由预处臭氧氧化和微生物三个阶段构成，具体步骤为：

　　一、采用油水分离器去除废水中的油类物质;