申请日2018.12.28
公开(公告)日2019.03.29
IPC分类号C02F3/32; C02F3/34; C02F103/20
摘要
本发明公开了一种生物炭强化的菌藻固定化制剂原位净化水产养殖废水方法，以海藻酸钠和氯化钙溶液为交联剂，包埋饵料藻、水产养殖益生菌及生物炭粉形成的固定化凝胶小球，尼龙丝网装后浸于原位净化养殖废水中。本发明改善了制得的固定化小珠比表面积大，提高了传质性能，增强了微生物对外界毒性的耐受力，提高了对污染物的降解能力，达到了水质净化目的。
权利要求书
1.一种生物炭强化的菌藻固定化制剂原位净化水产养殖废水方法，其特征在于：以海藻酸钠和氯化钙溶液为交联剂，包埋饵料藻、水产养殖益生菌及生物炭粉形成的固定化凝胶小球，尼龙丝网装后浸于原位净化养殖废水中。
2.根据权利要求1所述的生物炭强化的菌藻固定化制剂原位净化水产养殖废水方法，其特征在于：水产养殖益生菌包含假单胞菌和消化细菌。
3.根据权利要求1所述的生物炭强化的菌藻固定化制剂原位净化水产养殖废水方法，其特征在于：饵料藻包括拟微绿球藻、小球藻和金藻。
4.根据权利要求1所述的生物炭强化的菌藻固定化制剂原位净化水产养殖废水方法，其特征在于：包括以下步骤：
(1)海藻酸钠溶液加热融化冷却;
(2)加入适量的饵料藻、水产养殖益生菌以及生物炭粉混合均匀，形成混合凝胶液;
(3)滴入氯化钙溶液交联，制得固定化凝胶小球;
(4)用生理盐水冲洗后装入带孔的尼龙网袋，浸于原位净化养殖废水中。
5.根据权利要求4所述的生物炭强化的菌藻固定化制剂原位净化水产养殖废水方法，其特征在于：生物炭粉为柚子皮、秸秆等植物在通入氮气保护条件下600℃碳化后，加入氢氧化钾350℃低温活化，用0.1mol/L的盐酸溶液酸洗至中性，烘干制备。
6.根据权利要求4所述的生物炭强化的菌藻固定化制剂原位净化水产养殖废水方法，其特征在于：水产养殖益生菌包含假单胞菌和消化细菌。
7.根据权利要求4所述的生物炭强化的菌藻固定化制剂原位净化水产养殖废水方法，其特征在于：饵料藻包括拟微绿球藻或\和金藻，饵料藻的加入量为质量分数0.5-3%。
8.根据权利要求4所述的生物炭强化的菌藻固定化制剂原位净化水产养殖废水方法，其特征在于：固定化凝胶小球粒径为0.5-5cm。
9.根据权利要求4所述的生物炭强化的菌藻固定化制剂原位净化水产养殖废水方法，其特征在于：生物炭粉的质量分数为0.01-1.8%，海藻酸钠浓度为0.8-2.5%，饵料藻的接种量为2×105-2×108个细胞，水产养殖益生菌的接种量为5×107-5×108个细胞，氯化钙的浓度为0.6-1.2%。
10.根据权利要求9所述的生物炭强化的菌藻固定化制剂原位净化水产养殖废水方法，其特征在于：生物炭粉的质量分数为0.8%，海藻酸钠浓度为2.5%，藻的接种量为22.18×107个细胞，菌的接种量为59.67×108个细胞，氯化钙的浓度为1.2%。
说明书
生物炭强化的菌藻固定化制剂原位净化水产养殖废水方法
技术领域
本发明属于废水处理领域，特别涉及菌藻固定化系统，具体的说是一种生物炭强化的菌藻固定化制剂原位净化水产养殖废水方法。
背景技术
近年来，水产养殖业所带来的水域污染问题备受关注，随着我国农业生产结构的改变，养殖业迅猛发展，水产养殖不断向着规模化、集约化发展，养殖密度不断提高，而由此产生的大量养殖废水会对周边自然水体以及周围环境带来严重威胁，会造成水质严重恶化、养殖病毒增加、水体生态平衡被破坏等问题。水产养殖废水的特点是有机物以及氮磷含量高，表现为：水体严重富营养化、水体中悬浮物增多、COD、BOD、亚硝酸盐氮等的含量增加，如不妥善处理，大量有机物质进入水体后，有机物的分解会大量消耗水中的溶解氧，导致水生生物缺氧死亡，同时，水体富营养化导致水藻以及有害微生物大量滋生，将严重影响了养殖对象的存活，并给水产品质量安全带来很大的影响，从而给人体健康造成不可逆性的危害。
对于如何处理水产养殖废水，目前，水产养殖废水的水质改善技术大致分为物理法、化学法以及生物法，虽然这些处理方法在一定程度上减少了水产养殖水中的污染物，但其还是存在一定的局限性。物理法主要是利用沉淀、过滤、吸附的方法去除污染物，但只能除去养殖废水中的残余饲料和排泄物;化学法主要是利用氧化处理、絮凝剂中和混凝、电化学法等等，虽然可以除去氨和亚硝酸盐等有害物质，但消耗电能巨大，成本较大;生物法主要利用生物滤池去除氨氮和有机物，但会使水中硝酸盐含量增加，影响鱼类生长。虽现有用养殖池塘处理废水，但其结构都比较单一，需定时清理，否则又会导致二次污染，且当前的养殖池塘基本无法大规模换水，导致粪便、排泄物大量积累，导致水体水质恶化，有害微生物滋生，给养殖对象的生存带来了极大的威胁。对如何经济有效地处理水产养殖废水是当今环境污染防治十分关注的问题。
近年来，水产养殖废水处理的技术快速发展,例如专利申请号为CN200910077356.4，发明名称为“一种用于净化水产养殖废水的复合菌藻制剂方法”，包埋硝化细菌、地衣芽孢杆菌、斜生栅藻和月芽藻制备固定化菌藻系统净化水产养殖废水，虽然氨氮和总磷的具有较好的去除效果，但是有机物的去除率只有44.05%。专利申请号为CN201810461965.9，发明名称为一种固定化藻菌去除养殖废水氮磷的方法，运用小球藻和活性污泥共生体系对废水中氮磷的吸收和利用以及海藻酸钠的固定化作用，具有一定的氨氮和有机物的去除效果，但是活性污泥微生物组成及废除处理性能与所处理的废水有关，其处理养殖废水的效果及稳定性较差，另外传统的依靠海藻酸钠及聚乙烯醇等包埋材料，胶球孔隙度差，传质性能较差，影响了包埋其中的微生物的生长以及污染物进入胶球，进而影响了污染物的处理效果。专利申请号为CN201710027276.24，发明名称为“生物炭固定化微生物的制备方法”，将经生物质炭吸附后的微生物菌悬液和混合凝胶液混合滴入饱和硼酸的氯化钙(CaCl2)溶液交联，制得固定化小珠，具有较好的传质性能，但是该方法是微生物吸附到生物炭表面，影响了生物炭对污染物的吸附浓缩作用，减少了微生物与污染物的接触机会。而且其采用的假单胞菌是一大类菌，包括芽孢杆菌、铜绿杆菌等，其中有一些对水产动物是有毒害的。另外传统的水产养殖方法如专利申请号为CN201721617081.5，名称为“一种农业水产养殖污水处理装置”都是污染后的水体收集后进行异位处理，处理工序相对复杂，处理成本高。因而需要发展更加有效、简单及低成本的处理养殖废水的方法。然而利用生物炭粉浓缩污染物的同时，改善菌藻固定化胶球传质新能，促进微生物与污染物接触，提高污染物降解效率，实现水产养殖废水原位净化相关研究还没有见到任何报导。
因此，本发明人对此做进一步研究，研发出一种生物炭强化的菌藻固定化制剂原位净化水产养殖废水方法，本案由此产生。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于提供一种生物炭强化的菌藻固定化制剂原位净化水产养殖废水方法，改善了制得的固定化小珠比表面积大，提高了传质性能，增强了微生物对外界毒性的耐受力，提高了对污染物的降解能力，达到了水质净化目的。
为解决上述技术问题，本发明的技术解决方案是：
一种生物炭强化的菌藻固定化制剂原位净化水产养殖废水方法，以海藻酸钠和氯化钙溶液为交联剂，包埋饵料藻、水产养殖益生菌及生物炭粉形成的固定化凝胶小球，尼龙丝网装后浸于原位净化养殖废水中。
进一步，水产养殖益生菌包含假单胞菌和消化细菌。
进一步，饵料藻包括拟微绿球藻、小球藻和金藻。
本发明中的生物炭强化的菌藻固定化制剂原位净化水产养殖废水方法，包括以下步骤：
(5)海藻酸钠溶液加热融化冷却;
(6)加入适量的饵料藻、水产养殖益生菌以及生物炭粉混合均匀，形成混合凝胶液;
(7)滴入氯化钙溶液交联，制得固定化凝胶小球;
(8)用生理盐水冲洗后装入带孔的尼龙网袋，浸于原位净化养殖废水中。
进一步，生物炭粉为柚子皮、秸秆等植物在通入氮气保护条件下600℃碳化后，加入氢氧化钾350℃低温活化，用0.1mol/L的盐酸溶液酸洗至中性，烘干制备。
进一步，水产养殖益生菌包含假单胞菌和消化细菌。
进一步，饵料藻包括拟微绿球藻或\和金藻，饵料藻的加入量为质量分数0.5-3%。
进一步，固定化凝胶小球粒径为0.5-5cm。
进一步，生物炭粉的质量分数为0.01-1.8%，海藻酸钠浓度为0.8-2.5%，饵料藻的接种量为2×105-2×108个细胞，水产养殖益生菌的接种量为5×107-5×108个细胞，氯化钙的浓度为0.6-1.2%。
进一步，生物炭粉的质量分数为0.8%，海藻酸钠浓度为2.5%，饵料藻的接种量为2.18×107个细胞，水产养殖益生菌的接种量为5.67×107个细胞，氯化钙的浓度为1.2%。
采用上述方案后，由于本发明包埋的益生菌代谢水产养殖废水中有机物，降低出水COD，微藻吸收氮磷的同时增加水中溶氧，菌藻共生系统相互促进，生物炭粉吸附污染物的同时，提高了固定化凝胶小球的传质性能，固定化凝胶小球在处理废水能够很好的实现微生物与水分离，为水产养殖废水原位净化过程提供便利。本发明具有以下优点：
1、本发明结合水产养殖的实际和污水处理工艺，采用的是水产益生菌，益生菌里包括促进养殖污水中污染物降解的假单胞菌和消化细菌，还包括促进水产动物消化的微生物，达到原位修复水产养殖废水，又不影响水产养殖的效果;
2、本发明采用海藻酸钠固定的胶球并装于尼龙网袋内，完全满足水产养殖废水处理要求，直接用海藻酸钠，方法简单，便于操作，成本也低;
3、本发明采用的菌、藻以及固定化材料对水产养殖动物没有毒副作用，菌藻共生系统提高了微生物的稳定性，生物炭改善了胶球孔隙结构，提高了胶球传质性能的同时吸附污染物，便于污染物进入胶球与菌藻接触，促进污染物的降解效率，另外固定化菌藻固定化胶球便于回收和重复使用，降低了处理成本。
