申请日2007.08.14
公开(公告)日2010.09.01
IPC分类号C02F1/44; C02F1/66; C02F1/58
摘要
一种富马酸废水循环回用处理新工艺，属废水回用和处理技术领域，调节富马酸废水的pH值至3-5，在温度小于45℃、操作压力为1.8-2.0Mpa下进行纳滤，去除硫酸根、溴离子等催化活性物质达98%以上，再将纳滤浓缩液真空浓缩得到主要成份为顺丁烯二酸和富马酸的结晶，纳滤清液则循环于富马酸生产工艺中的生产配料和/或水吸收工序，彻底解决了富马酸废水的残余有机酸污染问题，同时使生产用水封闭循环，可以做到零排放，大大节约水资源，整个工艺处理效率高，运行成本低，能耗少。
权利要求书
1.一种富马酸废水循环回用处理工艺，其特征在于调节富马酸废水的pH值至3-5，在温度小于45℃、操作压力为1.8-2.0MPa下进行纳滤，去除硫酸根、溴离子催化活性物质达98%以上，再将纳滤浓缩液真空浓缩得到主要成份为顺丁烯二酸和富马酸的结晶，纳滤清液则循环于富马酸生产工艺中的生产配料和/或水吸收工序。
2.根据权利要求1所述的富马酸废水循环回用处理工艺，其特征在于用氢氧化钠调节富马酸废水的pH值。
3.根据权利要求1或2所述的富马酸废水循环回用处理工艺，其特征在于纳滤采用二级纳滤，一级纳滤控制硫酸根、溴离子去除率达90%以上，一级纳滤浓缩液进行真空浓缩，一级纳滤清液进入二级纳滤，二级纳滤浓缩液返回一级纳滤循环，二级纳滤清液循环至富马酸生产工艺中的生产配料和/或水吸收工序。
4.根据权利要求3所述的富马酸废水循环回用处理工艺，其特征在于纳滤膜的分子量为150-200。
5.根据权利要求1所述的富马酸废水循环回用处理工艺，其特征在于纳滤前先对富马酸废水进行预处理，即先对富马酸废水进行板框过滤，板框滤液再进入超滤，超滤膜分子量为5000-10000，超滤浓缩液返回板框过滤，超滤液进入纳滤。
说明书
一种富马酸废水循环回用处理工艺
技术领域
本发明属废水回用和处理技术领域，尤其是指一种富马酸废水循环回用处理工艺。
背景技术
富马酸生产中，氧化反应产生的顺酐气体用水吸收生成顺丁烯二酸，再用硫酸、溴化钠作催化剂进行异构化反应，离心后获得富马酸结晶，离心产生的废水中因含有硫酸根、溴离子等催化活性物质，废水无法回收利用;废水中pH值为1-2，COD含量高，达8000-15000mg/L。传统的处理方法有：(1)、送到大型污水厂处理，因生化处理效果差，只能小比例混合进行处理;(2)、真空浓缩，因处理量大，能耗极大。这两种方法均存在设备一次性投资高，难度大，运行成本大的问题，处理水无法回用。
发明内容
本发明正是为了克服上述不足，提供一种富马酸废水循环回用处理工艺，彻底解决了富马酸废水的残余有机酸污染问题，同时使生产用水封闭循环，可以做到零排放，大大节约水资源。主要创新在于将富马酸废水用膜法进行浓缩、分离，膜法处理下来的清水循环于富马酸生产工艺中的水吸收工序，浓水最后通过真空浓缩结晶，提取出顺丁烯二酸和富马酸残渣综合利用。具体是这样来实施的：一种富马酸废水循环回用处理工艺，其特征在于调节富马酸废水的pH值至3-5，在温度小于45℃、操作压力为1.8-2.0MPa下进行纳滤，去除硫酸根、溴离子等催化活性物质达98%以上，再将纳滤浓缩液真空浓缩得到主要成份为顺丁烯二酸和富马酸的结晶，纳滤清液则循环于富马酸生产工艺中的生产配料和水吸收工序。纳滤后的浓缩液体积大为缩小，真空浓缩负荷大幅度减轻，虽然增加了纳滤成本，但纳滤膜单位处理成本很低，使整个工艺的运行成本大大降低，经处理后，清液的COD降至50mg/L以下且无催化活性，可回用于富马酸生产中循环使用。
本工艺用碱来调节富马酸废水的pH值，为了不带进更多的杂质同时考虑成本，以氢氧化钠进行pH值调节。
本工艺纳滤采用二级纳滤，二级纳滤工艺能有效分离出催化活性物质，工艺中采用的纳滤膜的分子量为150-200，一级纳滤控制硫酸根、溴离子去除率达90%以上，一级纳滤浓缩液进行真空浓缩，一级纳滤清液进入二级纳滤，二级纳滤浓缩液返回一级纳滤循环，二级纳滤清液循环至富马酸生产工艺中的生产配料和/或水吸收工序。
为了保护后序处理膜，本工艺在纳滤前先对富马酸废水进行预处理，即先对富马酸废水进行板框过滤，板框滤液再进行超滤，超滤膜分子量为5000-10000，超滤浓缩液返回板框过滤，超滤液进入纳滤。
本工艺把富马酸废水用膜法进行浓缩、分离，膜法处理下来的清水质量指标可以达到生产用水指标，可以回用于生产配料和顺酐气体吸收用水，浓水最后通过真空浓缩结晶，提取出固体，综合利用，彻底解决了富马酸废水的残余有机酸污染问题，同时使生产用水封闭循环，可以做到零排放，大大节约水资源，整个工艺处理效率高，运行成本低，能耗少。
具体实施方式
实施例1，一种富马酸废水循环回用处理工艺，用氢氧化钠调节富马酸废水的pH值至3-5，在温度小于45℃、操作压力为1.8-2.0MPa下进行二级纳滤，纳滤膜的分子量为150-200，一级纳滤控制硫酸根、溴离子去除率达90%以上，二级纳滤控制硫酸根、溴离子去除率达98%以上，一级纳滤浓缩液进行真空浓缩，提取出顺丁烯二酸和富马酸残渣综合利用，一级纳滤清液进入二级纳滤，二级纳滤浓缩液返回一级纳滤循环，二级纳滤清液循环至富马酸生产工艺中的生产配料和/或水吸收工序。
实施例2，参考实施例1，二级纳滤前先对富马酸废水进行预处理，即先对富马酸废水进行板框过滤，板框滤液再进入超滤，超滤膜分子量为5000-10000，超滤浓缩液返回板框过滤，超滤液进入纳滤工序。
