公布日：2022.10.21
申请日：2022.07.27
分类号：C02F9/04(2006.01)I;C02F101/30(2006.01)N
摘要
本发明属于污水处理技术领域，具体涉及一种工业用含磷制药废水处理方法；通过粉煤灰负载高铁酸钾复合物和芬顿氧化联合处理废水。有效去除废水中的有机磷和次、亚磷酸盐等无机磷；废水处理步骤简单，操作方便；所用试剂易得，运行成本低的含磷废水综合处理方法。本发明处理技术的制药废水COD和磷清除率高。
权利要求书
1.一种工业用含磷制药废水处理方法，其特征在于，包括如下步骤：步骤1，氧化：室温下，向含磷废水的废水池中加入粉煤灰负载高铁酸钾复合物，边搅拌边加入，加入完毕，搅拌3-4小时，静置冷却至室温；步骤2，芬顿氧化：向上述废水池中再加入酸调节并控制pH值至3-4，加入七水合硫酸亚铁，搅拌0.5-1小时后，加入双氧水，搅拌2-4小时；步骤3，混凝沉淀：向步骤2中的废水池中加入氧化钙调节水溶液pH至6-7，搅拌1-2小时，静置4-6小时，过滤去除沉淀。
2.如权利要求1所述制药废水处理方法，其特征在于，所述粉煤灰负载高铁酸钾复合物，其制备方法为：称取高铁酸钾溶解于饱和石灰水溶液中，浓度为每1g高铁酸钾溶解在2-3mL石灰水中，完全溶解后，加入高铁酸钾质量的8-9倍的粉煤灰，在室温条件下搅拌，发生吸附负载反应10-20h，反应结束后，放入45-50℃真空干燥箱中干燥至恒重，获得粉煤灰负载高铁酸钾复合物。
3.如权利要求1所述制药废水处理方法，其特征在于，所述粉煤灰负载高铁酸钾复合物，其制备方法为：称取高铁酸钾溶解于饱和石灰水溶液中，浓度为0.4g/mL，完全溶解后，加入高铁酸钾质量的8.5倍的粉煤灰，在室温条件下搅拌，发生吸附负载反应15h，反应结束后，放入47℃真空干燥箱中干燥至恒重，获得粉煤灰负载高铁酸钾复合物。
4.如权利要求1所述制药废水处理方法，其特征在于，所述步骤1粉煤灰负载高铁酸钾复合物在废水中的加入量，以高铁酸钾计，为3-5g/kg。
5.如权利要求1所述制药废水处理方法，其特征在于，所述步骤1中调节pH所用的酸为稀硫酸。
6.如权利要求1所述制药废水处理方法，其特征在于，所述步骤2中七水合硫酸亚铁在废水中加入量为15-25g/kg。
7.如权利要求1所述制药废水处理方法，其特征在于，所述步骤2中双氧水为20％-30％的过氧化氢水溶液。
8.如权利要求6所述制药废水处理方法，其特征在于，所述双氧水的在废水中加入量为10-15g/kg。
9.如权利要求1所述制药废水处理方法，其特征在于，包括如下步骤：步骤1，氧化：室温下，含磷废水中加入粉煤灰负载高铁酸钾复合物4g/kg(以高铁酸钾计)，边搅拌边加入，加入完毕，搅拌3-4小时，静置冷却至室温；步骤2，芬顿氧化：向上述废水池中再加入酸调节并控制pH值至3-4，加入七水合硫酸亚铁为20g/kg，搅拌0.5-1小时后，加入30％双氧水12g/kg，搅拌2-4小时；步骤3，混凝沉淀：向步骤2中的废水池中加入氧化钙调节水溶液pH至6-7，搅拌1-2小时，静置4-6小时，过滤去除沉淀。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种工业用含磷制药废水处理方法。采用在磷废水的废水池中加入粉煤灰负载高铁酸钾复合物，优选工艺参数，提供了一种既能除去磷，又能降低COD的综合处理方法，最终的制药废水的达标排放。
本发明的技术方案如下：
一种工业用含磷制药废水处理方法，包括如下步骤：
步骤1，氧化：室温下，向含磷废水的废水池中加入粉煤灰负载高铁酸钾复合物，边搅拌边加入，加入完毕，搅拌3-4小时，静置冷却至室温；
步骤2，芬顿氧化：向上述废水池中再加入酸调节并控制pH值至3-4，加入七水合硫酸亚铁，搅拌0.5-1小时后，加入双氧水，搅拌2-4小时；
步骤3，混凝沉淀：向步骤2中的废水池中加入氧化钙调节水溶液pH至6-7，搅拌1-2小时，静置4-6小时，过滤去除沉淀。
优选地，所述粉煤灰负载高铁酸钾复合物，其制备方法为：称取高铁酸钾溶解于饱和石灰水溶液中，浓度为每1g高铁酸钾溶解在2-3mL石灰水中，完全溶解后，加入高铁酸钾质量的8-9倍的粉煤灰，在室温条件下搅拌，发生吸附负载反应10-20h，反应结束后，放入45-50℃真空干燥箱中干燥至恒重，获得粉煤灰负载高铁酸钾复合物。高铁酸钾在石灰水中浓度过高，石灰水变混浊，不利于粉煤灰吸附，高铁酸钾浓度过低，在氧化过程中，需要的复合物量大，造成更多的废渣。
优选地，所述步骤1粉煤灰负载高铁酸钾复合物在废水中的加入量，以高铁酸钾计，为3-5g/kg。
优选地，所述步骤1中调节pH所用的酸为稀硫酸。
优选地，所述步骤2中七水合硫酸亚铁在废水中加入量为15-25g/kg。
优选地，所述步骤2中双氧水为20％-30％的过氧化氢水溶液，20％-30％浓度的双氧水容易运输保存，且不影响氧化效果，进一步优选30％过氧化氢水溶液；所述双氧水的在废水中加入量为10-15g/kg。
本发明的技术效果：
本发明的污水处理方案，采用新粉煤灰负载高铁酸钾复合物和芬顿氧化联合处理废水；粉煤灰负载高铁酸钾复合物无需调节废水的pH值，无论酸性还是碱性都能对废水中的有机物，有机磷，以及亚磷酸进行氧化；特别是将有机磷进一步氧化成无机磷，高铁酸钾氧化后的Fe3+能够和磷酸根形成沉淀，吸附在粉煤灰的孔表面，进一步增加了粉煤灰的表面积；另外，石灰水溶解并能保持高铁酸钾稳定性，又能增加粉煤灰的Ca2+含量，从而增加了磷酸根离子的沉淀。同时高铁酸钾的氧化后产生的O2增加了氧含量。在芬顿氧化中使硫酸亚铁、双氧水的加入量减少，有效的节省了成本。
处理步骤简单，整个过程在废水池中，常温下就可进行依次操作，最后过滤，减少了现有技术中反复加热，过滤等操作。
加入氧化钙进行沉淀，与正磷酸盐反应生成磷酸钙沉淀，进一步有效的除去了部分磷，且能调节水的pH值，并能进一步改善水的浊度。
（发明人：李帅;李墨爱;尤新军）
