公布日：2023.04.07
申请日：2022.11.11
分类号：C02F9/00(2023.01)I;C02F1/30(2006.01)N;C02F1/32(2006.01)N;C02F1/42(2006.01)N;C02F1/44(2006.01)N;C02F1/52(2006.01)N;C02F1/72(2006.01)N;C02F1/
78(2006.01)N
摘要
本发明涉及电子废水处理工艺领域，具体公开了一种能稳定达到地表三类水标准的电子废水处理工艺。包括以下步骤：步骤1，投加氢氧化钙、碳酸钠、重捕剂以及絮凝剂；步骤2，经缺氧池以及好氧池，再经过膜生物反应器；步骤3，经过TMF微滤系统，再经树脂软化系统；步骤4，经反渗透水处理系统，得到浓水以及淡水；步骤5，将浓水引入至RO浓水池中，经臭氧催化氧化处理；步骤6，投加石灰以及氯化钙；步骤7，经过缺氧池、移动床生物膜反应器以及膜生物反应器；步骤8，经过AOP高级氧化系统，沉淀，经化学反应器；步骤9，深度除氟；步骤10，混合净化浓水以及淡水。本发明的处理方法简单方便，且能获得稳定达到地表三类水标准的净化电子废水。
权利要求书
1.一种能稳定达到地表三类水标准的电子废水处理工艺，其特征在于：包括以下步骤：步骤1，将电子综合废水引入调节池，并投加氢氧化钙、碳酸钠、重捕剂以及絮凝剂，降低重金属离子浓度，得到初步净化废水；步骤2，将初步净化废水引入至水解酸化池，并经缺氧池以及好氧池，进行生化反应，去除COD以及氨氮，再经过膜生物反应器，去除有机物以及悬浮物，得到二次净化水；步骤3，将二次净化水转移至TMF微滤系统中，进一步去除悬浮物、氟化物以及钙镁沉淀物，再经树脂软化系统进一步去除钙、镁离子，得到三次净化水；步骤4，将三次净化水引入至反渗透水处理系统中，去除残余污染物，得到浓水以及淡水；步骤5，将浓水引入至RO浓水池中，经臭氧催化氧化处理，得到四次净化水；步骤6，往四次净化水中投加石灰以及氯化钙，反应沉淀，去除氟化物以及总磷，得到五次净化水；步骤7，将五次净化水依次经过缺氧池、移动床生物膜反应器以及膜生物反应器，进行生化反应，去除COD、氨氮以及悬浮物，得到六次净化水；步骤8，将六次净化水引入至AOP高级氧化系统中，进一步催化降解有机物后，再引入至反应沉淀池中沉淀，并取液体引入至膜化学反应器中，进一步去除COD，得到七次净化水；步骤9，将七次净化水引入至深度除氟池中，进一步去除氟化物，得到净化浓水；步骤10，混合净化浓水以及淡水，即得能稳定达到地表三类水标准的电子废水；所述步骤1中，按电子综合废水的质量份数为1000份计，各物质投加的质量份数如下：氢氧化钙5-10份；碳酸钠2-4份；重捕剂10-15份；絮凝剂50-80份；所述重捕剂由以下质量份数的组分制成：聚乙烯亚胺10-15份；水玻璃5-10份；硫化钠3-5份；氢氧化钠20-25份；二硫化碳10-15份；水150-180份；所述重捕剂的制备方法包括以下步骤：步骤1，取1/3-2/3质量的水，加热至45℃，加入聚乙烯亚胺，保温15-20min，再升高温度至55℃，并加入水玻璃以及硫化钠，保温30-40min，得到预混合溶液；步骤2，取剩余质量的水，加入氢氧化钠，降低水的温度至23-25℃，逐滴滴加二硫化碳，并控制滴加时间为30-60min，滴加完毕后，升高温度至35-40℃，搅拌1-1.5h，得到初步混合溶液；步骤3，混合步骤2制得的预混合溶液以及步骤3制得的初步混合溶液，升高温度至40-45℃，保温搅拌2-2.5h，冷却至室温，即得重捕剂。
2.根据权利要求1所述的一种能稳定达到地表三类水标准的电子废水处理工艺，其特征在于：所述絮凝剂为聚丙烯酰胺和聚合氯化铝铁中的一种或两种。
3.根据权利要求2所述的一种能稳定达到地表三类水标准的电子废水处理工艺，其特征在于：所述絮凝剂由聚丙烯酰胺与聚合氯化铝铁以2-3:1的质量比例混合而成。
4.根据权利要求1-3任一所述的一种能稳定达到地表三类水标准的电子废水处理工艺，其特征在于：所述步骤2中，缺氧池中的溶解氧为0.2-0.5mg/L，好氧池中的溶解氧为2.0-4.0mg/L。
5.根据权利要求1-3任一所述的一种能稳定达到地表三类水标准的电子废水处理工艺，其特征在于：所述步骤9中，在七次净化水引入至深度除氟池并进一步去除氟化物后，经活性炭进一步去除COD，得到净化浓水。
发明内容
为了使净化处理后的电子废水能达到地表三类水的标准，本申请提供一种能稳定达到地表三类水标准的电子废水处理工艺。
本申请提供一种能稳定达到地表三类水标准的电子废水处理工艺，采用如下的技术方案：
一种能稳定达到地表三类水标准的电子废水处理工艺，包括以下步骤：
步骤1，将电子综合废水引入调节池，并投加氢氧化钙、碳酸钠、重捕剂以及絮凝剂，降低重金属离子浓度，得到初步净化废水；
步骤2，将初步净化废水引入至水解酸化池，并经缺氧池以及好氧池，进行生化反应，去除COD以及氨氮，再经过膜生物反应器，去除有机物以及悬浮物，得到二次净化水；
步骤3，将二次净化水转移至TMF微滤系统中，进一步去除悬浮物、氟化物以及钙镁等沉淀物，再经树脂软化系统进一步去除钙、镁离子，得到三次净化水；
步骤4，将三次净化水引入至反渗透水处理系统中，去除残余污染物，得到浓水以及淡水；
步骤5，将浓水引入至RO浓水池中，经臭氧催化氧化处理，得到四次净化水；
步骤6，往四次净化水中投加石灰以及氯化钙，反应沉淀，去除氟化物以及总磷，得到五次净化水；
步骤7，将五次净化水依次经过缺氧池、移动床生物膜反应器以及膜生物反应器，进行生化反应，去除COD、氨氮以及悬浮物，得到六次净化水；
步骤8，将六次净化水引入至AOP高级氧化系统中，进一步催化降解有机物后，再引入至反应沉淀池中沉淀，并取液体引入至膜化学反应器中，进一步去除COD，得到七次净化水；
步骤9，将七次净化水引入至深度除氟池中，进一步去除氟化物，得到净化浓水；
步骤10，混合净化浓水以及淡水，即得能稳定达到地表三类水标准的电子废水。
先通过水解酸化池、缺氧池、好氧池以及膜生物反应器去除污水中的大部分COD、氨氮以及总氮，再经过反渗透水处理系统浓缩，得到浓水以及淡水，使得处理后的浓水中的污染物含量大幅提高，并使得淡水的污染物含量远低于标准要求，而浓水经过处理后的污染物含量基本能达到GB18918-2002《城镇污水处理厂污染物排放标准》中的一级A标准，浓水处理后与污染物含量远低于标准要求的淡水混合形成最终得到的净化水，即可使得净化后的电子废水达到地表三类水标准，且由于淡水的污染物含量极低，混合后的净化水都能稳定达到地表三类水标准，甚至污染物含量会比地表三类水标准要求的污染物含量更低。
通过反渗透水处理系统处理废水，使得浓水的污染物浓度大幅提高，并使得淡水的污染物含量大幅降低，从而使得浓水的后续污染物去除处理更加高效，且只需通过常规的方式降低至常规的污水处理标准的水平即可，极大地降低了进一步净化污水的难度，使得净化操作更加简便。
同时，前期通过“化学软化+TMF微滤系统+树脂软化系统”结合的方式去除电子废水中的钙离子，使得电子废水中的钙离子浓度下降，从而使得反渗透水处理系统中的RO膜更加不容易受到钙离子的影响，有利于反渗透水处理系统的RO膜的正常运行，进而有利于进一步提高浓水的污染物浓度的同时还有利于进一步降低淡水的污染物含量。
另外，由于反渗透水处理系统对污染物是无选择性富集的，容易使得浓水中的难降解有机物以及盐分均进一步富集，而高盐分容易对微生物的生长产生严重的影响，通过采用移动床生物膜反应器处理浓水，移动床生物膜反应器中含有MBBR填料，有利于进一步提高耐盐微生物的浓度，使得浓水的后续净化处理更加不容易受到影响。
通过采用“臭氧催化氧化+二级除氟+缺氧池+移动床生物膜反应器+膜生物反应器+AOP高级氧化系统+深度除氟”的方式进一步处理浓水，有利于更好地降低浓水的COD、氨氮以及总氮等污染物的含量，使得净化后的浓水的污染物含量更低，使得净化后的浓水与淡水混合后的净化废水更容易稳定达到地表三类水标准。
优选的，所述步骤1中，按电子综合废水的质量份数为1000份计，各物质投加的质量份数如下：
氢氧化钙5-10份；
碳酸钠2-4份；
重捕剂10-15份；
絮凝剂50-80份。
通过采用上述特定比例复配的物质处理电子综合废水，有利于更好地降低电子综合废水中的重金属离子浓度，使得初步净化废水的重金属离子浓度更低。
优选的，所述重捕剂由以下质量份数的组分制成：
聚乙烯亚胺10-15份；
水玻璃5-10份；
硫化钠3-5份；
氢氧化钠20-25份；
二硫化碳10-15份；
水150-180份。
优选的，所述重捕剂的制备方法包括以下步骤：
步骤1，取1/3-2/3质量的水，加热至45℃，加入聚乙烯亚胺，保温15-20min，再升高温度至55℃，并加入水玻璃以及硫化钠，保温30-40min，得到预混合溶液；
步骤2，取剩余质量的水，加入氢氧化钠，降低水的温度至23-25℃，逐滴滴加二硫化碳，并控制滴加时间为30-60min，滴加完毕后，升高温度至35-40℃，搅拌1-1.5h，得到初步混合溶液；
步骤3，混合步骤2制得的预混合溶液以及步骤3制得的初步混合溶液，升高温度至40-45℃，保温搅拌2-2.5h，冷却至室温，即得重捕剂。
通过采用上述特定比例复配的物质并采用上述特定的制备方法制得重捕剂，有利于重捕剂更好地与絮凝剂协同配合，使得絮凝效果更好，并使得絮凝剂絮凝后更容易形成密度大且结实的凝聚体，从而有利于絮凝后的凝聚体更好地沉降，使得后续处理无需额外再处理凝聚体，使得电子综合废水的处理操作更加简便。
同时，通过采用上述特定比例复配的物质并采用特定的制备方法制得重捕剂，还有利于进一步地降低初步净化废水中的钙离子的含量，从而使得反渗透水处理系统中的RO膜更加不容易受到钙离子的影响，有利于反渗透水处理系统的RO膜的正常运行，进而有利于进一步地提高电子综合废水的净化效果。
优选的，所述絮凝剂为聚丙烯酰胺或聚合氯化铝铁中的一种或两种。
优选的，所述絮凝剂由聚丙烯酰胺与聚合氯化铝铁以2-3:1的质量比例混合而成。
通过采用特定比例复配的物质作为絮凝剂，有利于更好地与重捕剂协同复配，使得絮凝剂的絮凝效果更好，使得絮凝剂在絮凝后更容易形成密度大且结实的凝聚体，从而有利于凝聚体在絮凝后更好地沉降，使得凝聚体的去除更加简单方便，使得电子综合废水的净化处理操作更加简单。
优选的，所述步骤2中，缺氧池中的溶解氧为0.2-0.5mg/L，好氧池中的溶解氧为2.0-4.0mg/L。
通过控制缺氧池以及好氧池中的溶解氧的含量，有利于地净化初步净化污水，使得净化所得的二次净化水的COD含量以及氨氮含量更低。
优选的，所述步骤9中，在七次净化水引入至深度除氟池并进一步去除氟化物后，经活性炭进一步去除COD，得到净化浓水。
通过采用上述技术方案，有利于更进一步地去除浓水中的COD，使得浓水净化后的COD含量更低，从而使得净化后的浓水与淡水混合后的净化废水更容易稳定达到地表三类水标准。
优选的，所述步骤10中，混合净化浓水以及淡水，并将净化浓水以及淡水的混合液引入至深度除氨池中，并投加次氯酸钠进一步去除总氮，得到能稳定达到地表三类水标准的电子废水。
通过进一步深度除氨，有利于更进一步地降低净化后的浓水与淡水形成的混合液，使得净化后的电子废水污染物含量进一步降低，从而使得净化后的电子废水更容易稳定达到地表三类水标准。
优选的，所述步骤10中，在投加次氯酸钠去除总氮后，经紫外线消毒系统，再进入生态湿地进一步净化，得到能稳定达到地表三类水标准的电子废水。
通过进入生态湿地进一步净化，有利于更进一步地降低净化后的浓水与淡水形成的混合液，使得净化后的电子废水污染物含量进一步降低，从而使得净化后的电子废水更容易稳定达到地表三类水标准。
综上所述，本申请具有以下有益效果：
1、先通过采用反渗透水处理系统浓缩，使得废水分离出来浓水以及淡水，再将浓水净化处理后与淡水混合，既提高了浓水的净化效率，同时又使得净化后的浓水与淡水混合所形成的混合水更容易能稳定达到地表三类水标准。
2、前期通过“化学软化+TMF微滤系统+树脂软化系统”结合的方式去除电子废水中的钙离子，使得电子废水中的钙离子浓度下降，从而使得反渗透水处理系统中的RO膜更加不容易受到钙离子的影响，有利于反渗透水处理系统的RO膜的正常运行，进而有利于进一步提高浓水的污染物浓度的同时还有利于进一步降低淡水的污染物含量。
3、通过采用移动床生物膜反应器处理浓水，移动床生物膜反应器中含有MBBR填料，有利于进一步提高耐盐微生物的浓度，使得微生物的活性更加不容易受到浓水的高盐分的影响，进而使得浓水的后续净化处理效果不容易受到影响。
4、通过采用“臭氧催化氧化+二级除氟+缺氧池+移动床生物膜反应器+膜生物反应器+AOP高级氧化系统+深度除氟”的方式进一步处理浓水，有利于更好地降低浓水的COD、氨氮以及总氮等污染物的含量，使得净化后的浓水的污染物含量更低，使得净化后的浓水与淡水混合后的净化废水更容易稳定达到地表三类水标准。
（发明人：林国宁;张建华;赖日坤;梁康祜）
