公布日：2023.09.12
申请日：2022.03.01
分类号：C22B34/34(2006.01)I;C22B7/00(2006.01)I
摘要
本发明公开了一种从铜酞菁酸性废水中回收钼的方法，其基本流程为将酸性废水进行两段过滤-使用氨气调节废水pH-离子交换法分离富集钼-蒸发浓缩-冷却结晶-离心烘干制备七钼酸铵。离子交换法设备简单、选择性好、处理量大，树脂经再生后可重复使用，能实现废水中钼的高效分离和富集，减少了蒸发浓缩的工作量。控制冷却结晶的条件，能够得到粒度均匀的七钼酸铵。本发明形成了一种从铜酞菁酸性废水中回收钼的方法，具有操作简单、成本低、效果好等优点，对铜酞菁生产企业具有参考价值。
权利要求书
1.一种从铜酞菁酸性废水中回收钼的方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)对铜酞菁酸煮工段的酸性废水进行两段过滤处理，滤掉废水中的浆状物和杂质，向滤液中通入氨气，调节废水pH为2～3。(2)将步骤1调质得到的废水通过装填有大孔弱碱性阴离子交换树脂的固定床吸附柱，废水流量为5～15BV/h，吸附结束后用5倍树脂体积的清水冲洗树脂床层。(3)使用浓度为10％～12％的氨水对吸附饱和的树脂进行循环解吸，解吸液流量为2～6BV/h，解吸完成后，用2倍树脂体积、浓度5％的氨水以1BV/h的流量通过树脂床层，该部分解吸剂在后续解吸操作中可循环使用，最后用5倍树脂体积的清水冲洗树脂床层。(4)将解吸液进行蒸发浓缩-冷却结晶得到湿的七钼酸铵，经离心脱水、冷却烘干得到七钼酸铵产品。
2.如权利要求1所述一种从铜酞菁酸性废水中回收钼的方法，其特征是：所述操作步骤2中的大孔弱碱性阴离子交换树脂是D301树脂。
3.如权利要求1所述一种从铜酞菁酸性废水中回收钼的方法，其特征是：所述操作步骤4中控制冷却结晶初始温度为75℃，冷却结晶终点pH为6.0～7.0，溶液比重为1.45～1.50g/cm3，温度10℃。
发明内容
本发明目的在于提供一种从铜酞菁酸性废水中回收钼的方法，该方法获得的七钼酸铵可用于铜酞菁实际生产中，为企业节省生产成本。
为实现此目的，其特征包括以下步骤：
(1)对铜酞菁酸煮工段的酸性废水进行两段过滤处理，滤掉废水中的浆状物和杂质，向滤液中通入氨气，调节废水pH为2～3。
(2)将步骤1调质得到的废水通过装填有大孔弱碱性阴离子交换树脂的固定床吸附柱，废水流量为5～15BV/h，吸附结束后用5倍树脂体积的清水冲洗树脂床层。
(3)使用浓度为10％～12％的氨水对吸附饱和的树脂进行循环解吸，解吸液流量为2～6BV/h，得到的解吸液为高浓度的含钼溶液。解吸完成后，用2倍树脂体积、浓度5％的氨水以1BV/h的流量通过树脂床层，该部分解吸剂中钼含量低，在后续解吸操作中可循环使用，最后用5倍树脂体积的清水冲洗树脂床层。
(4)将解吸液进行蒸发浓缩-冷却结晶得到湿的七钼酸铵，经离心脱水、冷却烘干得到七钼酸铵产品。
上述步骤2中的大孔弱碱性阴离子交换树脂为D301树脂。
上述步骤4中控制冷却结晶初始温度为75℃，冷却结晶终点pH为6.0～7.0，溶液比重为1.45～1.50g/cm3，温度为10℃。
上述一种从铜酞菁酸性废水中回收钼的方法具有以下优点：
(1)两段过滤可保证废水中的浆状物和颗粒物被完全过滤，不会对树脂床层的操作造成影响，
(2)使用铜酞菁合成过程生成的氨气调节pH，不会带入额外的泥渣和干扰离子，可实现氨气的有效利用，调节效果好。
(3)离子交换法选择性好、处理量大，可降低其它杂质对分离过程的影响，更适合本体系低浓度废水中钼的分离与富集，能得到高浓度、高纯度钼酸铵溶液。
(4)使用氨水解吸过程中，并没有将高浓度新鲜氨水作为整个过程的解吸剂，而是先取一定量的高浓度氨水进行反复解吸，最后用少量低浓度氨水过柱，将残留的钼洗脱下来，也可对树脂进一步再生，这部分氨水可循环使用。这样既节省了氨水用量，又提高了解吸液中MoO42-的浓度，使钼尽可能富集于解吸液中，可减少蒸发浓缩步骤的工作量，减少能耗。
本发明将离子交换法与工业上七钼酸铵生产的常规方法相结合，针对本体系废水特点，进行改进和创新，其基本流程为两段过滤-使用氨水调节废水pH-离子交换法分离富集钼-蒸发浓缩-冷却结晶-离心烘干制备七钼酸铵，具有流程短、操作简单、成本低、效果好等优点，对本领域具有参考意义。
（发明人：刘杰;刘君腾;杨汉功;朱建军）
