公布日：2023.09.01
申请日：2023.05.23
分类号：C02F9/00(2023.01)I;C02F103/36(2006.01)N;C02F101/34(2006.01)N;C02F101/38(2006.01)N;C02F1/22(2023.01)N;C02F1/38(2023.01)N;C02F1/00(2023.01)N;
C02F1/04(2023.01)N;C02F1/72(2023.01)N;C02F3/00(2023.01)N
摘要
本发明涉及EDB工艺领域，具体涉及一种EDB废水回收工艺。本发明使用石灰、乙二醇胺，经聚糖反应，可以有效降低废液中的甲醛含量，形成的多糖，经膜蒸馏浓缩，得到工业级多糖，多糖可用于公司-污水处理细菌的培育，甲醇经蒸馏回收用于产品生产，处理完成的废液经生化细菌处理后绿色排放，大大降低了EDB生产及污水处理成本。
权利要求书
1.一种EDB废水回收工艺，其特征在于，包括如下步骤：（1）EDB废水预处理:用泵将EDB废水从废液槽内转移至预处理釜内，打开预处理反应釜的冷冻水，对该釜进行降温，温度降至6-8℃，残液中的残留的EDB结晶析出，通过离心机，将废液中的EDB回收，废液通过泵转移至聚糖反应釜内；（2）在聚糖反应釜内，通过投料口加入生石灰；（3）打开聚糖反应釜搅拌，充分搅动；（4）通过投料口向聚糖反应釜加入适量的催化剂乙二醇胺；（5）使用蒸汽对聚糖反应釜加热，控制聚糖反应釜内的温度50-60℃，打开回流冷凝器物料进口阀，打开冷凝器冷却水阀，使得进入冷凝器的甲醛、甲醇蒸汽冷却回流至釜内，防止甲醇流失，甲醛则完全参与聚糖反应；（6）保持聚糖反应釜温度50-60℃，糖化时间控制在1h～3h，直到溶液变为黄色不再加深为止，利用甲醛的测试方法测定反应后污水中的甲醛含量；（7）打开冷却水阀，对聚糖反应釜降温至20-30℃，将去除甲醛后的多糖溶液经板框过滤去除固体废物，溶液压至暂存釜内；（8）打开暂存釜的蒸馏阀，使用蒸汽对暂存釜加热，升温至70-90℃，打开卧式冷凝器冷却水阀，通过卧式冷凝器回收甲醇至甲醇接收罐内，待温度恒定后，甲醇回收完成，再经精馏塔提纯后可得到95%甲醇；多糖溶液经过隔膜泵进入直接接触式膜组件原料侧，在直接接触式膜组件的原料侧为循环冷冻水，且温度保持在5-25℃的条件下，经反复浓缩直至出现结晶，完成膜蒸馏浓缩得到多糖；（9）EDB废液经EDB、甲醛转多糖、甲醇回收后，废液输送至污水处理站，污水处理站采用芬顿氧化、电极处理后经稀释水调节，去生化处理系统，达到三级水体排放标准后，纳管绿色排放。
2.如权利要求1所述的一种EDB废水回收工艺，其特征在于：所述步骤（2）生石灰与HCHO的物质的量之比为（0.1-0.3）∶（0.9-1.2）。
3.如权利要求1所述的一种EDB废水回收工艺，其特征在于：所述步骤（2）生石灰的含量大于90%。
4.如权利要求1所述的一种EDB废水回收工艺，其特征在于：所述步骤（3）溶液的pH≥11。
5.如权利要求4所述的一种EDB废水回收工艺，其特征在于：所述步骤（3）pH小于11则继续添加石灰，直至PH大于11。
6.如权利要求1所述的一种EDB废水回收工艺，其特征在于：所述步骤（6）中利用甲醛的测试方法测定反应后污水中的甲醛含量，聚糖反应釜内溶液甲醛含量低于0.2%，反应结束。
7.如权利要求1所述的一种EDB废水回收工艺，其特征在于，所述步骤（4）中催化剂的添加量如下：每1000升废水中加入1-1.25kg乙二醇胺。
发明内容
本发明希望提供一种EDB废水回收工艺，具体方案如下：一种EDB废水回收工艺，包括如下步骤：（1）EDB废水预处理:用泵将EDB废水从废液槽内转移至预处理釜内，打开预处理反应釜的冷冻水，对该釜进行降温，温度降至6-8℃，残液中的残留的EDB结晶析出，通过离心机，将废液中的EDB回收，废液通过泵转移至聚糖反应釜内。
（2）在聚糖反应釜内，通过投料口加入生石灰；（3）打开聚糖反应釜搅拌，充分搅动；（4）通过投料口向聚糖反应釜加入适量的催化剂乙二醇胺；（5）使用蒸汽对聚糖反应釜加热，控制聚糖反应釜内的温度50-60℃，打开回流冷凝器物料进口阀，打开冷凝器冷却水阀，使得进入冷凝器的甲醛、甲醇蒸汽冷却回流至釜内，防止甲醇流失，甲醛则完全参与聚糖反应；（6）保持聚糖反应釜温度50-60℃，糖化时间控制在1h～3h，直到溶液变为黄色不再加深为止，利用甲醛的测试方法测定反应后污水中的甲醛含量；（7）打开冷却水阀，对聚糖反应釜降温至20-30℃，将去除甲醛后的多糖溶液经板框过滤去除固体废物，溶液压至暂存釜内；（8）打开暂存釜的蒸馏阀，使用蒸汽对暂存釜加热，升温至70-90℃，打开卧式冷凝器冷却水阀，通过卧式冷凝器回收甲醇至甲醇接收罐内，待温度恒定后，甲醇回收完成，再经精馏塔提纯后可得到95%甲醇；多糖溶液经过隔膜泵进入直接接触式膜组件原料侧，在直接接触式膜组件的原料侧为循环冷冻水，且温度保持在5-25℃的条件下，经反复浓缩直至出现结晶，完成膜蒸馏浓缩得到多糖；（9）EDB废液经EDB、甲醛转多糖、甲醇回收后，废液输送至污水处理站，污水处理站采用芬顿氧化、电极处理后经稀释水调节，去生化处理系统，达到三级水体排放标准后，纳管绿色排放。经检测，EDB废液COD浓度为120000mg/L左右,经EDB、甲醛、甲醇回收后，测得COD浓度为30000mg/L左右，再经芬顿氧化、电极，破坏难降解的大分子，该水再经调节后COD含量为4000-5000mg/L，甲醛含量小于50mg/L，进入生化系统，生化系统处理效率可达95%以上，外排纳管出水COD浓度为200-300mg/L,根据《污水综合排放标准》GB8978-1996的要求，为三级水体排放标准，COD浓度外排要求为小于500mg/L，满足排放达标要求。
所述步骤（2）生石灰与HCHO的物质的量之比为（0.1-0.3）∶（0.9-1.2）。
所述步骤（2）生石灰的含量大于90%。
所述步骤（3）溶液的pH≥11。
所述步骤（3）pH小于11则继续添加石灰，直至PH大于11。
所述步骤（6）中利用甲醛的测试方法测定反应后污水中的甲醛含量，聚糖反应釜内溶液甲醛含量低于0.2%，反应结束。
所述步骤（4）中催化剂的添加量如下：每1000升废水中加入1-1.25kg乙二醇胺。
EDB在生产过程中所需的原材料有对硝基苯甲酸乙酯、氢气、多聚甲醛、溶剂甲醇等，经过加氢反应后生成的产物，在该反应的设计过程中多聚甲醛是过量的，经检测计算大约有5%EDB、10%左右的甲醛以及10%左右的甲醇存于该产品的废液中，该废液直接去污水处理站处理，造成了资源浪费，同时在废水生化处理时，甲醛含量若超过200mg/L，微生物活性几乎完全受到抑制，可能造成污水处理系统瘫痪。使用石灰、乙二醇胺，经聚糖反应，可以有效降低废液中的甲醛含量，形成的多糖，经膜蒸馏浓缩，得到工业级多糖，多糖可用于公司污水处理细菌的培育，甲醇经蒸馏回收用于产品生产，处理完成的废液经生化细菌处理后绿色排放，大大降低了EDB生产及污水处理成本。
且本发明先回收EDB，能够防止在聚糖反应时EDB变质，经板框过滤后存于板框内，导致变成废料；在经聚糖反应，升温可能造成甲醇、甲醛挥发，故气态甲醇、甲醛需经冷凝回流至聚糖釜内，甲醛可完全参与聚糖反应，甲醛经聚糖反应回收完成后，废液中的甲醇最后蒸馏回收，经精馏塔精馏后可得到纯度为95%以上的甲醇，可继续用于EDB的生产。
（发明人：黄望;克劳德.梅西;王宇）
