申请日2005.11.04
公开(公告)日2007.05.09
IPC分类号C02F9/04; C02F1/58; C02F1/72; C02F1/26; C02F1/04
摘要
本发明以处理氯乙酸法甘氨酸有毒废水并尽可能回收利用废水中资源为目的，采用蒸发浓缩、冷却结晶法脱胺，转化法脱氯乙酸和二氯乙酸;进一步醇析法脱甘氨酸和亚氨基二乙酸，萃取法脱乙酸、一氯乙酸和二氯乙酸，最后采用氧化分解法彻底分解废水中有毒物质，本发明是环保工程和循环经济资源再利用的好方法。
权利要求书
1、一种氯乙酸法甘氨废水处理及综合利用方法，其特征是，以 氯乙酸法甘氨酸脱醇后废水为原料，采用1、脱铵，将100℃脱醇废 水(质量组成约为：氯化铵占20%，甘氨酸、亚氨基二乙酸5.6%， 乌洛托品占6%，乙酸、氯乙酸、二氯乙酸占4.4%，余者为水)，冷 却到常温(30℃左右)脱铵(氯化铵)，一次脱铵完成后要继续加热 蒸发水份浓缩废水，冷却脱铵(第二次脱铵)，还可以三次脱铵，四 次脱铵;2、固化，向最后的母液中加入特制的复合高分子吸水材料 (吸盐水近200g/g)将最后的母液固化;3、转化，向上述固化的母 液中加水，使其变为溶液，再向溶液中加入氯乙酸转化为氨基乙酸的 促进剂，促进剂可以是氨、脲，在50～60℃，PH≈7～8，反应1-2 小时，得转化完成液;4、醇析，向3中的转化完成液中加醇(甲醇 或乙醇)进行醇析，醇水比为3∶1左右，析出氨基乙酸和亚氨基二 乙酸，将其分出，母液去回收醇;5、萃取回收乙酸、氯乙酸、二氯 乙酸;将4中母液加水配成氯乙酸溶液，含量在5%～10%，采用20～ 40(质量)%三烷基胺(7301)、10～30(质量)%正辛醇40～60(质 量)%煤油，组成混合络合剂，进行萃取，脱除氯乙酸;6、氧化分解 毒物，向5中的萃余相(最后的废水)中加发明人专利产品过碳酸胺 (专利号：02104415.5)或中科醛无影甲醛清除剂，氧化分解废水中 的氯乙酸和甲醛，达到可以回用。
说明书
氯乙酸法甘氨酸废水处理及综合利用方法
技术领域
本技术涉及氯乙酸法甘氨酸废水及综合利用方法，属于环保和精 细化工领域。
技术背景
近年来，随着国际上草甘膦除草剂的飞速发展，作为草甘膦主要 原料的甘氯酸的生产，在我国也得到了迅速发展，有的企业从年产几 百吨发展到几千吨，又从几千吨发展到几万吨。作为我国目前发展最 快、产量最大、出口量也最大的草甘膦的主要原料的甘氨酸绝大部分 采用氯乙酸法制造。甘氨酸的产量是上来了，但问题也带来了，本是 一个绿色产品的生产，却排出大量的废水，一吨产品排出三吨废水。 这些废水中含有大量的无机盐(氯化铵)和有机酸、盐，COD含量 很高，有些有机物毒性和腐蚀性都非常大，如氯乙酸、甲醛，均属毒 性大，强腐蚀物质，是严重超过国家排放标准的，不加处理是不允许 排放的。而废水中的大量氯化铵和有机酸、盐又是非常宝贵的资源， 不加回收利用是极大的浪费。专利200510069080.7专利技术，用石 灰将氯化铵转化为氯化钙，进一步做成融雪剂，虽然部分的回收了资 源，但不能彻底解决废水污染问题，特别是剧毒强腐蚀的氯乙酸和致 癌的甲醛没能得到彻底的处理和利用。本发明的目的就在于彻底解决 氯乙酸法甘氨酸废水污染问题，做到废水零排放，并且尽可能的回收 资源。
发明内容
本发明的主要特征在于，彻底解决废水污染问题，做到废水零排 放。本发明的主要特征还在于尽量回收资源，氯化铵、甘氨酸系衍生 物，氯乙酸、二氯乙酸和乙酸都得到最大限度的回收利用。本发明的 主要特征还在于剧毒、强腐蚀物质——氯乙酸及致癌物质——甲醛得 到了彻底处理。
具体实施方式
本发明是这样实现的：
一、脱铵，将100℃脱醇废水(质量组成约为：氯化铵占20%， 甘氨酸、亚氨基二乙酸5.6%，乌洛托品占6%，乙酸、氯乙酸、二氯 乙酸占4.4%，余者为水)，冷却到常温(30℃左右)脱铵(氯化铵)， 一次脱铵完成后要继续加热蒸发水份浓缩废水，冷却脱铵(第二次脱 铵)还可以三次脱铵，四次脱铵。
二、固化
向最后的母液中加入特制的复合高分子吸水材料(吸盐水近 200g/g)将最后的母液固化。
三、转化，向上述固化的母液中加水，使其变为溶液，再向溶液 中加入氯乙酸转化为氨基乙酸的促进剂，促进剂可以是氨、脲，在 50～60℃，PH≈7～8，反应1-2小时，得转化完成液。
四、醇析
向三中的转化完成液中加醇(甲醇或乙醇)进行醇析，醇水比为 3∶1左右，析出氨基乙酸和亚氨基二乙酸，将其分出，母液去回收 醇。
五、萃取回收乙酸、氯乙酸、二氯乙酸。
将四中母液加水配成氯乙酸溶液，含量在5%～10%，采用20～40 (质量)%三烷基胺(7301)、10～30(质量)%正辛醇40～60(质量) %煤油，组成混合络合剂，进行萃取，脱除氯乙酸。
六、氧化分解毒物
向五中的萃余相(最后的废水)中加发明人专利产品过碳酸胺(专 利号：02104415.5)或中科醛无影甲醛清除剂氧化分解废水中的氯乙 酸和甲醛，达到可以回用。
实施例一，取100ml脱醇废水(30℃)加热到105℃左右，蒸发 浓缩脱水，蒸出10克水，冷却到30℃析出氯化铵，过滤分离得氯化 铵4克。
实施例二，取100ml氯乙酸浓度(质量)为5%用30%TOA/20%正 辛醇/50%煤油萃取，氯乙酸萃取率为95%以上。
实施例三，用专利产品过碳酰铵彻底氧化分解氯乙酸和甲醛，最 后污水中的甲醛、和氯乙酸达到可以回用。
