申请日2018.04.17
公开(公告)日2018.09.28
IPC分类号B01J27/04; B01J37/30; C02F1/30; C02F101/22; C02F101/34; C02F101/36; C02F101/38
摘要
本发明具体涉及一种硫化镉基复合催化剂的制备方法，包括以下步骤：(1)将二氧化钛纳米微球放入氢氧化钠溶液，搅拌2小时后取出水洗;(4)将微球放入氯化镉溶液，持续搅拌1‑2小时，然后向混合液中加入硫化钠溶液，再持续搅拌1‑2小时后取出水洗并干燥;(5)将微球于流动氮气保护下在管式炉中煅烧2‑8小时，煅烧温度为400‑600℃;(6)将煅烧后的微球放入浓盐酸中浸泡8‑12小时，而后用去离子水洗涤，再置于真空干燥箱中干燥，得到硫化镉基复合催化剂。相较于传统硫化镉催化剂稳定性差的缺点，本发明制备得到的硫化镉基复合催化剂能够有效抵御光腐蚀和化学腐蚀，使催化剂在实际应用中具有更好的循环稳定性和重复利用率。
权利要求书
1.一种可处理工业废水的硫化镉基复合催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一，将一定量的羟丙基纤维素加入到1000毫升无水乙醇溶液中，持续搅拌1-6小时，随后加入10毫升去离子水，持续搅拌30分钟;
步骤二，再加入4-8毫升的钛酸四丁酯，持续搅拌30分钟，静置6-10小时后离心，得到二氧化钛纳米微球，并依次用乙醇和去离子水洗涤3-5次;
步骤三，将二氧化钛纳米微球加入到一定量的氢氧化钠溶液中，搅拌2小时后取出水洗;
步骤四，将二氧化钛纳米微球加入到一定量的氯化镉溶液中，持续搅拌1-2小时，然后向混合液中加入一定量的硫化钠溶液，再持续搅拌1-2小时后取出水洗并干燥;
步骤五，将二氧化钛纳米微球于流动氮气保护作用下在管式炉中煅烧2-8小时，煅烧温度为400-600℃;
步骤六，将煅烧后的二氧化钛纳米微球放入浓盐酸中浸泡8-12小时后，取出并用去离子水洗涤，再置于真空干燥箱中进行干燥处理，得到硫化镉基复合催化剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述硫化镉基复合催化剂包括内层的硫化镉和外层的二氧化钛纳米微球。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述硫化镉基复合催化剂中镉元素和钛元素的质量比为0.35%:1。
4.根据权利要求1至3中任意一项所述的制备方法，其特征在于：所述硫化镉基复合催化剂应用于pH值为2～7的工业废水。
5.一种可处理工业废水的硫化镉基复合催化剂的应用方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一，向待处理废水中加入硫化镉基复合催化剂形成混合体系，并使混合体系中的催化剂浓度达到1g/L;
步骤二，利用pH计监控混合体系的pH值并调节pH值至2～7;
步骤三，将该混合体系暗吸附30分钟，达到吸-脱附平衡状态;
步骤四，以可见光作为光源，将混合体系置于光源下以驱动催化反应的发生。
6.根据权利要求5所述的应用方法，其特征在于，步骤二中，混合体系中含有酸性矿物废水，pH值调节至1.97或3.5。
7.根据权利要求5所述的应用方法，其特征在于，步骤二中，混合体系中含有六价铬和苯酚体系，pH值调节至3.5。
8.根据权利要求5所述的应用方法，其特征在于，步骤二中，混合体系中含有罗丹明B体系，pH值调节至2、4或7。
说明书
一种可处理工业废水的硫化镉基复合催化剂的制备方法
技术领域
本发明涉及化学技术领域，具体涉及一种硫化镉基复合催化剂。
背景技术
酸性废水作为一种最常见的工业废水，主要来源于电镀、矿业、纺织、合金和印染工业。通常情况下，酸性废水主要包含重金属离子和有毒有机污染物且污水体系的pH值一般为2.0～5.0。因为具有毒性且无法生物降解，这类酸性废水的排放会对包括土壤、地表水和地下水在内的环境资源造成严重污染，进而破坏生态系统功能。因为这两种成分同时存在于酸性废水中，因此技术上通常采用分步法来处理重金属离子和有机污染物，包括化学沉积、吸附、凝结、离子交换和膜分离法。虽然这些传统方法可以通过工艺优化来实现大规模处理，但这类方法不可避免地产生了能源和化学品的消耗，特别是用于调节酸性废水pH值的碱和用于去除重金属离子的沉淀剂。不仅如此，传统工艺处理会产生包含较高金属盐成分的沉淀物，这类物质对环境将造成无法估量的二次污染。随着节能型光催化材料的不断发展，人们开始着眼于环境应用型催化剂的研究。通常情况下，因为量子尺寸的原因，高效光催化体系需要较小的和复杂的结构成分。现有的纳米尺寸光催化剂虽然具有较高的催化活性，但是缺乏环境工程应用中所需要的稳定性能，特别是在应用于包含复杂组分和强酸物质的工业废水中，强酸性的外部环境会溶解和腐蚀催化剂，使得催化剂的重复利用率显著降低。
发明内容
本发明的目的在于，提供一种可处理工业废水的硫化镉基复合催化剂的制备方法，解决以上至少一个技术问题。
本发明的目的还在于，提供一种可处理工业废水的硫化镉基复合催化剂的应用方法，解决以上至少一个技术问题。
本发明所解决的技术问题可以采用以下技术方案来实现：
一种可处理工业废水的硫化镉基复合催化剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一，将一定量的羟丙基纤维素加入到1000毫升无水乙醇溶液中，持续搅拌1-6小时，随后加入10毫升去离子水，持续搅拌30分钟;
步骤二，再加入4-8毫升的钛酸四丁酯，持续搅拌30分钟，静置6-10小时后离心，得到二氧化钛纳米微球，并依次用乙醇和去离子水洗涤3-5次;
步骤三，将二氧化钛纳米微球加入到一定量的氢氧化钠溶液中，搅拌2小时后取出水洗;
步骤四，将二氧化钛纳米微球加入到一定量的氯化镉溶液中，持续搅拌1-2小时，然后向混合液中加入一定量的硫化钠溶液，再持续搅拌1-2小时后取出水洗并干燥;
步骤五，将二氧化钛纳米微球于流动氮气保护作用下在管式炉中煅烧2-8小时，煅烧温度为400-600℃;
步骤六，将煅烧后的二氧化钛纳米微球放入浓盐酸中浸泡8-12小时后，取出并用去离子水洗涤，再置于真空干燥箱中进行干燥处理，得到硫化镉基复合催化剂。
所述硫化镉基复合催化剂包括内层的硫化镉和外层的二氧化钛纳米微球。外层的二氧化钛具有保护作用，使得内部的硫化镉在酸性环境下也能稳定存在。
所述硫化镉基复合催化剂可应用于pH值为2～7的工业废水。
一种可处理工业废水的硫化镉基复合催化剂的应用方法，包括以下步骤：
步骤一，向待处理废水中加入硫化镉基复合催化剂形成混合体系，并使混合体系中的催化剂浓度达到1g/L;
步骤二，利用pH计监控混合体系的pH值并调节pH值至2～7;
步骤三，将该混合体系暗吸附30分钟，达到吸-脱附平衡状态;
步骤四，以可见光作为光源，将混合体系置于光源下以驱动催化反应的发生。
优选，步骤二中，混合体系中含有酸性矿物废水时，pH值调节至1.97或3.5;混合体系中含有六价铬和苯酚体系时，pH值调节至3.5;混合体系中含有罗丹明B体系时，pH值调节至2、4或7。
本发明的有益效果：
1.相较于传统的硫化镉催化剂稳定性差的缺点，本发明设计制备得到的硫化镉基复合催化剂能够有效抵御光腐蚀和化学腐蚀，使催化剂在实际应用中具有更好的循环稳定性和重复利用率，工业化利用后可有效降低使用成本，提高经济效益;
2.本发明在制备具有独特“核壳”结构的硫化镉基复合催化剂时采用的是离子交换法，相较于复杂的合成法，利用离子交换技术制备，成本低廉且方法简单易操作，能够适用于工业化大规模生产;
3.通常情况下，工业废水呈现酸性，在酸性条件下处理废水难度较大。本发明中在外部作为载体的二氧化钛对内部的硫化镉起到了良好的保护作用，使内部的硫化镉具有优异的耐酸性能，并且保留了典型的半导体异质结结构，为治理酸性矿物废水以及酸性条件下的有机污染物提供了一种新型的可见光光催化剂;
4.相比于硫化镉，本发明中的硫化镉基复合催化剂具有优异的光生载流子分离效率，能产生较高浓度的活性物质，如羟基自由基和电子，极大地促进了催化活性的提升，提高了处理污染物的能力;
5.本发明不仅可降解高浓度有色污染物，还可以降解高浓度无色污染物以及酸性矿物废水，将应用范围从有色污染物拓宽至无色污染物以及酸性矿物废水处理领域，用途更为广泛。
