申请日2019.03.08
公开(公告)日2019.05.21
IPC分类号C02F9/04; C02F101/30; C02F103/36;
摘要
本发明公开了一种酸析与氧化联用处理硫代磷酸二酯废水的方法，具有酸化反应、分层分流、氧化反应及废油收集等工序。所用的装置按反应流程，具有酸化釜、电导率测试仪、双向阀门，双向阀门分别连接分流管路A、分流管路B，分流管路A联通氧化釜，分流管路B联通废油罐。本发明废水处理效果好，COD、总磷去除率达95%以上，废水具有较好的可生化性。
权利要求书
1.一种酸析与氧化联用处理硫代磷酸二酯废水的方法，其特征在于：具有下列处理工序：
(1)将硫代磷酸二酯废水在酸化釜中用浓硫酸酸化，利用废水中的磷类杂质在强酸性条件下溶解度小的特点将其转化为漂浮态;
(2)酸化结束后将下层废水输送到氧化釜，浮油放入废油罐;
(3)氧化釜中加入芬顿氧化试剂进行氧化反应，反应温度控制45-55℃，反应时间为2-4小时。
2.如权利要求1所述的酸析与氧化联用处理硫代磷酸二酯废水的方法，其特征在于：步骤(3)之后，在氧化釜中加入液碱调节pH至7左右，静置，趁热过滤得铁盐，废水降温后再离心得副产芒硝。
3.如权利要求1所述的酸析与氧化联用处理硫代磷酸二酯废水的方法，其特征在于：氧化釜中调节pH至2.5~3.5之间加入芬顿氧化试剂。
4.如权利要求1所述的酸析与氧化联用处理硫代磷酸二酯废水的方法，其特征在于：工序(2)中，利用水层与油层电导率不同的特点，连锁控制将酸化废水放入氧化处理釜，油层放入废油罐。
5.如权利要求2所述的酸析与氧化联用处理硫代磷酸二酯废水的方法，其特征在于：铁盐回用于制作芬顿氧化试剂。
6.一种酸析与氧化联用处理硫代磷酸二酯废水采用的装置，其特征在于：按反应流程，依次具有酸化釜、电导率测试仪、双向阀门;双向阀门分别连接分流管路A、分流管路B，分流管路A联通氧化釜，分流管路B联通废油罐;氧化釜下方具有废水出口，联通后处理装置;废油罐具有出油口，连接焚烧装置。
7.如权利要求6所述的酸析与氧化联用处理硫代磷酸二酯废水采用的装置，其特征在于：酸化釜和氧化釜中分别连接有搅拌装置。
8.如权利要求6所述的酸析与氧化联用处理硫代磷酸二酯废水采用的装置，其特征在于：
酸化釜上方具有硫酸入口、废水入口，底部具有酸化液出口。
9.如权利要求6所述的酸析与氧化联用处理硫代磷酸二酯废水采用的装置，其特征在于：氧化釜上方具有碱液口，联通碱液补给罐。
说明书
酸析与氧化联用处理硫代磷酸二酯废水的方法及其装置
技术领域
本发明涉及化工行业中的废水处理技术。
背景技术
硫代磷酸二酯是一种阻燃性能较好的有机磷阻燃剂，具有阻燃、增塑的双重功能，比卤素阻燃剂的腐蚀性小、毒性少，因此具有广阔的发展前景。以吡啶为缚酸剂生成二硫代焦磷酸酯的过程中，会产生含吡啶和硫代焦磷酸的高浓度有机废水。该废水毒性较大、可生化性差，若得不到有效治理，不仅会污染环境，而且还将造成有用资源浪费。
酸析沉降是利用酸性条件下某些物质会由溶解态或胶体态转化为悬浮态，再利用絮凝沉淀、气浮等方法将其从溶液中分离出来。
芬顿氧化是在酸性条件下以Fe2+为催化剂，用H2O2进行化学氧化的废水处理方法。Fe2+、H2O2组成的体系称为芬顿试剂，其反应机理为Fe2+与H2O2反应生成强氧化性的羟基自由基，在水溶液中与较难降解的有机物生成有机自由基，使有机物的结构破坏，最终实现氧化分解。
发明内容
发明目的：提供一种高效、环保、净化效果好、排放少的酸析与氧化联用处理硫代磷酸二酯废水的方法。
技术方案：本发明的酸析与氧化联用处理硫代磷酸二酯废水的方法，具有下列处理工序：
(1)硫代磷酸二酯废水COD大于90000ppm，总磷大于8000ppm，将废水在酸化釜中用浓硫酸酸化，利用废水中的磷类杂质在强酸性条件下溶解度小的特点将其转化为漂浮态。
(2)酸化结束后将下层废水输送到氧化处理釜，利用水层与油层电导率不同的特点，连锁控制将酸化废水放入氧化处理釜，处理后的废水COD小于40000ppm，总磷小于4000ppm;浮油放入废油罐，后期用于焚烧处理。
(3)连锁调节pH至2.5~3.5之间加入芬顿氧化试剂进行氧化反应，酸性条件下进行氧化，反应具有催化效果，速度快，转化率高。反应温度控制45-55℃，反应时间为2-4小时。
(4)加入液碱调节pH至7左右，静置，趁热过滤得铁盐，可以回用制作芬顿氧化试剂，节约有用资源。废水降温后再离心得副产芒硝，废水COD为3000-5000ppm，总磷为300-500ppm，废水具备较好的直接生化性。
本发明中，酸析与氧化联用处理硫代磷酸二酯废水采用的装置，按反应流程，具有酸化釜(具有上方的硫酸入口、废水入口，和底部的酸化液出口)、电导率测试仪、双向阀门，双向阀门分别连接分流管路A、分流管路B，分流管路A联通氧化釜，分流管路B联通废油罐。氧化釜上方具有碱液口，联通碱液补给罐;氧化釜下方具有废水出口，联通后处理装置;废油罐具有出油口连接焚烧装置。酸化釜和氧化釜中分别连接有搅拌装置，便于搅拌内部的反应溶液，使得反应均匀彻底。
有益效果：
本发明的工艺技术实施后可自动化程度高，废水处理效果好，COD、总磷可从90000ppm、8000ppm降至4200ppm、360ppm，COD、总磷去除率达95%以上，废水具有直接生化性，有价值的中间体和废料得到充分的回收利用，节约了资源，减少了排放，具有较好的经济环保性能。
