公布日：2023.05.09
申请日：2023.03.14
分类号：C02F9/00(2023.01)I;C02F1/66(2023.01)N;C02F1/52(2023.01)N;C02F1/72(2023.01)N;C02F101/10(2006.01)N
摘要
本发明提供了一种从含磷废液中回收磷的方法，首先将含磷废液进行第一调节pH处理，得到碱性的含磷废液，然后利用强氧化剂把碱性的含磷废液中的磷在碱性条件下进行氧化反应变成氧化态，得到氧化后的含磷废液，再进行第二调节pH处理，得到混合液，添加钙盐使混合液中磷发生结晶反应或者沉淀反应，转变为磷钙盐，最后通过酸置换或高温蒸馏回收磷。本发明提供的从含磷废液中回收磷的方法，有效回收磷，减少了高浓度含磷废水流入环境中造成的水体富营养化等磷源污染，节约磷矿资源，同时实现了高浓度含磷废水高附加值资源化利用，且具有工艺简单、可操作性强、低成本的优点。
权利要求书
1.一种从含磷废液中回收磷的方法，包括以下步骤：(1)将含磷废液进行第一调节pH处理，得到碱性的含磷废液；将所述碱性的含磷废液和强氧化剂混合后，进行氧化反应，得到氧化后的含磷废液；所述含磷废液中磷的含量为100～1000mg/L；(2)将所述步骤(1)得到的氧化后的含磷废液进行第二调节pH处理，得到混合液；将所述混合液和钙盐混合后，进行沉淀反应，得到磷酸钙盐；所述混合液的pH值为7～9；(3)将所述步骤(2)得到的磷酸钙盐进行回收处理，得到磷酸；所述回收处理为酸置换或蒸馏。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中碱性的含磷废液的pH值为10～12。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中强氧化剂为高锰酸钾、过氧化氢、重铬酸钾、过硫酸钾中的一种。
4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中含磷废水的体积和强氧化剂的质量之比为(6～9)mL：(0.1～6)mg。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中氧化反应为在室温条件下先超声处理8～35min，然后搅拌处理24h～48h。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(2)中混合液的pH值为7～8。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(2)中钙盐的质量和混合液的体积之比为1mg：(10～20)mL；所述钙盐为氯化钙、硫酸钙、碳酸钙中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(2)中沉淀反应在搅拌的条件下进行，所述沉淀反应的温度为室温，所述沉淀反应的时间为5～9h。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(3)中酸置换所用的酸为质量分数为40％～60％的硫酸、质量分数为40％～60％的硝酸和质量分数为40％～60％的盐酸中至少一种，所述磷酸钙盐的质量和酸的体积之比为1mg：(5～10)mL。10.根据权利要求1所述的高磷废液中回收磷的方法，其特征在于，所述步骤(3)中蒸馏的温度为550～850℃。
发明内容
本发明的目的在于提供一种从含磷废液中回收磷的方法，本发明提供的从含磷废液中回收磷的方法，有效回收磷，减少了高浓度含磷废水流入环境中造成的水体富营养化等磷源污染，节约磷矿资源，同时实现了高浓度含磷废水高附加值资源化利用，且具有工艺简单、可操作性强、低成本的优点。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种从含磷废液中回收磷的方法，包括以下步骤：
(1)将含磷废液进行第一调节pH处理，得到碱性的含磷废液；
将所述碱性的含磷废液和强氧化剂混合后，进行氧化反应，得到氧化后的含磷废液；
所述含磷废液中磷的含量为100～1000mg/L；
(2)将所述步骤(1)得到的氧化后的含磷废液进行第二调节pH处理，得到混合液；
将所述混合液和钙盐混合后，进行沉淀反应，得到磷酸钙盐；
所述混合液的pH值为7～9；
(3)将所述步骤(2)得到的磷酸钙盐进行回收处理，得到磷酸；
所述回收处理为酸置换或蒸馏。
优选地，所述步骤(1)中碱性的含磷废液的pH值为10～12。
优选地，所述步骤(1)中强氧化剂为高锰酸钾、过氧化氢、重铬酸钾、过硫酸钾中的一种。
优选地，所述步骤(1)中含磷废水的体积和强氧化剂的质量之比为(6～9)mL：(0.1～6)mg。
优选地，所述步骤(1)中氧化反应为在室温的条件下先超声处理8～35min，然后搅拌处理24h～48h。
优选地，所述步骤(2)中混合液的pH值为7～8。
优选地，所述步骤(2)中钙盐的质量和混合液的体积之比为1mg：(10～20)mL；所述钙盐为氯化钙、硫酸钙、碳酸钙中的至少一种。
优选地，所述步骤(2)中沉淀反应在搅拌的条件下进行，所述沉淀反应的温度为室温，所述沉淀反应的时间为5～9h。
优选地，所述步骤(3)中酸置换所用的酸为质量分数为40％～60％的硫酸、质量分数为40％～60％的硝酸和质量分数为40％～60％的盐酸中至少一种，所述磷酸钙盐的质量和酸的体积之比为1mg：(5～10)mL。
优选地，所述步骤(3)中蒸馏的温度为550～850℃。
本发明提供了一种从含磷废液中回收磷的方法，首先将含磷废液进行第一调节pH处理，得到碱性的含磷废液，然后利用强氧化剂把碱性的含磷废液中的磷在碱性条件下进行氧化反应变成氧化态，得到氧化后的含磷废液，即将所述含磷废液中赋存形态多样的磷转变为氧化态，以提高磷的回收效率，再进行第二调节pH处理，得到混合液，添加钙盐使混合液中磷发生结晶反应或者沉淀反应，转变为磷钙盐，最后通过酸置换或高温蒸馏回收磷。本发明提供的从含磷废液中回收磷的方法，有效回收磷，减少了高浓度含磷废水流入环境中造成的水体富营养化等磷源污染，节约磷矿资源，同时实现了高浓度含磷废水高附加值资源化利用，且具有工艺简单、可操作性强、低成本的优点。实施例的结果显示，利用本申请提供的方法，实施例2回收得到含磷酸的混合液中磷酸的质量分数高达51％。
（发明人：马豫;张晓宇;杨程;晁志;李天彧;盛建军）
