申请日2019.08.20
公开(公告)日2019.10.22
IPC分类号C02F9/14; C02F101/30
摘要
本发明涉及一种联合好氧生物降解和Fenton氧化工艺处理阳离子季铵盐型乙烯基聚合物废水的新工艺，属于有机化合物废水处理技术领域。将阳离子季铵盐型乙烯基聚合物废水送入反应器，通过活性污泥中的微生物作用进行好氧生物降解处理;再将生物降解处理后的混合液自然沉降，将沉降后的上清液送入Fenton氧化反应池进行后处理。本发明针对传统的单一处理技术的不足，通过好氧生物降解和Fenton氧化联合处理阳离子季铵盐型乙烯基聚合物废水，最终实现该类废水的高效去除。
权利要求书
1.一种好氧生物降解和Fenton氧化联合处理阳离子季铵盐型乙烯基聚合物废水的方法，其特征在于：包括以下步骤：
1)采用好氧生物降解法自然降解阳离子季铵盐型乙烯基聚合物废水;
2)沉降好氧生物降解后的废水，取上层液，按Fenton氧化法处理上层液。
2.根据权利要求1所述的一种好氧生物降解和Fenton氧化联合处理阳离子季铵盐型乙烯基聚合物废水的方法，其特征在于：采用好氧生物降解法自然降解阳离子季铵盐型乙烯基聚合物废水，是将活性污泥按1000～4000 mg/L加入到阳离子季铵盐型乙烯基聚合物废水中，控制pH为5～9，连续搅拌和曝气，溶氧控制约为3.0 mg/L。
3.根据权利要求2所述的一种好氧生物降解和Fenton氧化联合处理阳离子季铵盐型乙烯基聚合物废水的方法，其特征在于：好氧生物降解法自然降解的时间为5天。
4.根据权利要求2所述的一种好氧生物降解和Fenton氧化联合处理阳离子季铵盐型乙烯基聚合物废水的方法，其特征在于：活性污泥经洗涤后，加入COD∶N∶P = 200∶5∶1培养基进行培养;连续搅拌和曝气，溶氧控制约为3.0 mg/L;活性污泥经过3周左右的培养驯化，各项指标维持稳定，备用。
5.根据权利要求1-4任一项所述的一种好氧生物降解和Fenton氧化联合处理阳离子季铵盐型乙烯基聚合物废水的方法，其特征在于：采用好氧生物降解法自然降解阳离子季铵盐型乙烯基聚合物废水时还加入了无机盐，包括每1升废水加入27.6 mg/L氯化钙、11.0mg/L硫酸镁和 0.15 mg/L氯化铁溶液各0.2 mL，磷酸缓冲盐溶液 2 mL。
6.根据权利要求1所述的一种好氧生物降解和Fenton氧化联合处理阳离子季铵盐型乙烯基聚合物废水的方法，其特征在于：Fenton氧化法处理上层液时，Fe2+浓度为20～60 mg/L，H2O2的浓度为7.5～150 mL/L，pH为1-7。
7.根据权利要求1所述的一种好氧生物降解和Fenton氧化联合处理阳离子季铵盐型乙烯基聚合物废水的方法，其特征在于：上层液按Fenton氧化法充分反应后，调节pH至10以终止反应。
8.根据权利要求1所述的一种好氧生物降解和Fenton氧化联合处理阳离子季铵盐型乙烯基聚合物废水的方法，其特征在于：具体步骤包括：
1)在生物降解体系中加入活性污泥、阳离子季铵盐型乙烯基聚合物废水和无机盐溶液;所述无机盐溶液包括：27.6 mg/L氯化钙、11.0 mg/L硫酸镁和 0.15 mg/L氯化铁溶液各0.2 mL，磷酸缓冲盐溶液 2 mL;
2)加入HCl 或 NaOH 溶液，至混合反应液pH值为7，连续搅拌和曝气，控制溶氧约为3.0mg/L，在室温条件下自然降解5天;
3)将生物降解之后的混合反应液自然沉降3～5小时，将上清液引入Fenton氧化反应池;
4)在Fenton氧化反应池中加入10% FeSO4·7H2O(40 mg/L)和30% H2O2 (23 mL/L)，并调节体系pH值为2，用磁力搅拌器持续搅拌3 h;
5)将Fenton氧化之后的混合反应液静置30 min，调节pH至10，使其终止反应。
说明书
一种好氧生物降解和Fenton氧化联合处理阳离子季铵盐型乙烯基聚合物废水的方法
技术领域
本发明属于有机化合物废水处理技术领域，具体涉及一种联合好氧生物降解和Fenton氧化工艺处理阳离子季铵盐型乙烯基聚合物废水的新工艺。
背景技术
乙烯基聚合物聚二甲基二烯丙基氯化铵是一类重要的强阳离子型季铵盐，广泛应用于皮革、造纸、纺织、印染、医药、水处理等领域。由于这类化合物本身具有高效的杀菌性和缓蚀性，如果直接排入自然环境中会引发不同程度的环境污染。
从目前国内外研究现状来看，在季铵盐化合物废水处理领域，主要处理工艺包括：物理法(吸附)、化学法(微电解、光电催化氧化、光催化降解、Fenton氧化法，高铁酸钾试剂法)、生物法(好氧法、厌氧法、厌氧好氧组合工艺)。这些处理方法都各有优缺点，例如物理吸附法处理高效且操作简单，但是吸附剂的再生、更换成本高;化学法对大部分季铵盐类化合物废水具有很好的处理效果，但是处理成本较高;生物处理技术具有处理费用低、无二次污染等优点，但是在低温条件下处理效率低，且耗时长，需氧量大。采用一种处理技术通常很难使某些难降解的化合物出水水质满足废水排放标准，因此要达到高效去除的目的，必须将几种技术联合应用。
近年来，研究者提出了一些类似的组合工艺用于各种废水治理，如Fenton氧化和生化组合工艺处理仲丁灵废水。但不同类型的废水往往在组合工艺的各处理阶段的最佳操作条件不同，迄今未见有关利用好氧生物降解和Fenton氧化联合降解阳离子季铵盐型乙烯基聚合物废水的相关报道。
发明内容
本发明目的是克服单一处理技术的不足，提出一种处理阳离子季铵盐型乙烯基聚合物废水的新工艺，即用好氧生物降解和Fenton氧化联合降解，最终实现该类废水的高效去除。
为实现上述目的，本发明提供的方案是：阳离子季铵盐型乙烯基聚合物废水先经好氧生物降解处理，再将生物降解处理后的上清液送入反应池进行Fenton后处理，利用Fenton试剂氧化后处理生物降解之后的残余有机物。该方法包括以下步骤 ：
(1)在生物降解体系中加入活性污泥、阳离子季铵盐型乙烯基聚合物废水和无机盐溶液(27.6 mg/L氯化钙、11.0 mg/L硫酸镁和0.15 mg/L氯化铁溶液各0.2 mL，磷酸缓冲盐溶液 2 mL);
(2)加入HCl 或 NaOH 溶液，至混合反应液pH值为7，连续搅拌和曝气，控制溶氧约为3.0 mg/L，在室温条件下自然降解5天;
(3)将生物降解之后的混合反应液自然沉降3～5小时，将上清液引入Fenton氧化反应池;
(4)在Fenton氧化反应池中加入最优配比的10% FeSO4•7H2O和30% H2O2，并调节体系pH值为2，用磁力搅拌器持续搅拌3 h;
(5)将Fenton氧化之后的混合反应液静置30 min，调节pH至10，使其终止反应。
本发明技术方案步骤(1)中活性污泥浓度为1000～4000 mg/L;优化后的活性污泥浓度为3000 mg/L。
本发明技术方案步骤(2)中混合反应液pH 值为5～9;优化后的混合反应液pH 值为7。
本发明技术方案步骤(4)所述的 Fenton 试剂中Fe2+和H2O2的浓度分别为20～60mg/L和7.5～150 mL/L;优化后的Fenton 试剂中Fe2+和H2O2的浓度分别为40 mg/L和23 mL/L。
本发明技术方案步骤(4)中混合反应液pH 值为1～7;优化后的混合反应液pH 值为2。
本发明，首先，采用好氧生物降解处理，微生物(细菌、真菌、霉菌、藻类等)侵蚀乙烯基聚合物分子后，向体外分泌的水解酶与材料表面结合，通过水解作用使大分子聚合物发生裂解;最终，裂解后产生的部分小分子片段被微生物摄入体内，合成为微生物体物或转化为微生物活动的能量。生物降解处理后产生的难降解小分子聚合物片段更有利于被氧化降解。
其次，采用Fenton氧化后处理，二价铁离子Fe2+和H2O2反应生产成的羟基自由基具有极强的氧化能力，能够使难生物降解的有机物迅速被氧化。
本发明的有益效果是：本发明首次利用好氧生物降解和Fenton氧化联合降解阳离子季铵盐型乙烯基聚合物废水。结果表明，在优化后的好氧生物降解和Fenton氧化条件下，对于初始COD浓度为200 mg/L的阳离子季铵盐型乙烯基聚合物废水，联合处理后的降解率达到85.5%，而单独好氧生物降解和单独Fenton氧化处理分别只有69.3%和44.5%。该方法为实现高效处理该废水提供了一种新的途径。（发明人赵霞;陈玲）
