申请日2019.01.02
公开(公告)日2019.03.08
IPC分类号C02F9/04; C02F9/10; C01D3/04
摘要
本发明涉及高盐废水资源化再利用的方法，属于农药化工领域。本发明解决的技术问题是现有对于高浓有机物高盐废水的处理手段成本高、周期长，纯化得到的氯化钠纯度较低。本发明公开了高盐废水资源化再利用的方法，先通过一级纳滤膜系统进行渗透，其透过液进入反渗透膜系统进行反渗透，反渗透膜系统透过液收集回用，反渗透膜系统截留液进入二级纳滤系统进行二级渗透，二级纳滤膜系统透过液经浓缩得到氯化钠固体。本发明可高效分离高盐废水中的有机物与氯化钠，可得到高纯度氯化钠，可用于氯碱行业制备高浓度氢氧化钠溶液。
权利要求书
1.高盐废水资源化再利用的方法，其特征在于包括如下步骤：取高盐废水，调节高盐废水的pH值，静置沉降，将上清液通过一级纳滤膜系统进行渗透，一级纳滤膜系统透过液进入反渗透膜系统进行反渗透，反渗透膜系统透过液收集回用，反渗透膜系统截留液进入二级纳滤系统进行二级渗透，二级纳滤膜系统透过液经浓缩得到氯化钠固体，其中，二级纳滤膜系统过滤孔径大于反渗透膜系统过滤孔径且小于一级纳滤膜系统过滤孔径。
2.根据权利要求1所述的高盐废水资源化再利用的方法，其特征在于：所述高盐废水取自废水沉降池，一级纳滤膜系统截留液和二级纳滤膜系统截留液返回废水沉降池。
3.根据权利要求1或2所述的高盐废水资源化再利用的方法，其特征在于：所述高盐废水为含氯代吡啶类有机废水;优选的，所述氯代吡啶类有机废水的COD不大于10000ppm，氯代吡啶类有机物含量不大于5%，氨氮含量不大于500ppm，钙镁离子含量不大于1000ppm。
4.根据权利要求1～3任一项所述的高盐废水资源化再利用的方法，其特征在于：还包括脱氨处理的步骤，具体为所述高盐废水进入二级纳滤膜系统之后，其透过液通入脱氨系统进行脱氨处理，经过滤、浓缩得到氯化钠固体。
5.根据权利要求4所述的高盐废水资源化再利用的方法，其特征在于：所述脱氨处理为在加热条件下加入氧化剂进行脱氨。
6.根据权利要求5所述的高盐废水资源化再利用的方法，其特征在于：所述氧化剂为次氯酸钠或双氧水;脱氨处理温度在80～110℃下进行。
7.根据权利要求1～6任一项所述的高盐废水资源化再利用的方法，其特征在于：所述一级纳滤膜系统过滤孔径为5-15nm;反渗透膜系统过滤孔径为0.1～1nm，脱盐率在99.7%以上。
8.根据权利要求1～7任一项所述的高盐废水资源化再利用的方法，其特征在于：所述一级纳滤膜系统透、反渗透膜系统、二级纳滤膜系统由原水桶，出水桶、控制箱、增压泵、流量计、膜壳以及相应的过滤膜组成。
9.根据权利要求8所述的高盐废水资源化再利用的方法，其特征在于：所述渗透以及反渗透过程中还包括控制流量计的步骤，一级纳滤膜系统渗透液流量与截留液流量之比为5:5～7:3，二级纳滤膜系统渗透液流量与截留液流量之比为6:4～7:3。
10.根据权利要求1～9任一项所述的高盐废水资源化再利用的方法，其特征在于：所述一级纳滤膜系统过滤膜由芳香聚酰胺、聚酯、聚酰亚胺或醋酸纤维素中的任意一种制成;二级纳滤膜系统过滤膜由聚哌嗪、芳香聚酰胺、醋酸纤维素中的任意一种制成。
11.根据权利要求1～10任一项所述的高盐废水资源化再利用的方法，其特征在于：所述氯化钠的COD不大于100ppm，氨氮含量不大于50ppm，氯代吡啶类有机物含量不大于10%，钙镁离子含量不大于5%。
说明书
高盐废水资源化再利用的方法
技术领域
本发明属于农药化工领域，具体涉及高盐废水资源化再利用的方法。
背景技术
2018年开始实施环境保护税法，环保压力越来越大。氯代吡啶类废水处理量大，处理难度高，紧紧制约着氯代吡啶类农药的生产。作为农药生产企业，不得不重视与环保相关的治理方法。因此如何处理氯代吡啶类农药生产过程中产生的高盐废水便成了当务之急。我国氯代吡啶类农药主要的制备方式为吡啶氯化，在此过程中会产生大量含氯代吡啶类有机废水，有机物成分复杂，并且含盐量较高。该类废水处理难点有：(1)有机物成分复杂，大多为含氯有机物，结构相对稳定，不易破坏;(2)废水盐度高，含量在60000-70000mg/L，对反渗透膜的要求高;(3)废水带有颜色，脱色有难度;(4)废水量大，亟需处理。目前国内针对氯代吡啶类高盐废水处理鲜有报道。
针对高浓有机物高盐废水的处理，目前主要有高级氧化法、生化法、电解法，虽然能够一定程度降解有机物，实现氯化钠溶液的纯化，但是存在成本较高、周期较长的问题，经济效益和处理效率并不高，并且纯化得到的氯化钠纯度较低，限制了后续应用。
发明内容
本发明解决的技术问题是现有对于高浓有机物高盐废水的处理手段成本高、周期长，纯化得到的氯化钠纯度较低。
本发明解决上述问题的技术方案是提供高盐废水资源化再利用的方法，包括如下步骤：取高盐废水，调节高盐废水的pH值，静置沉降，将上清液通过一级纳滤膜系统进行渗透，一级纳滤膜系统透过液进入反渗透膜系统进行反渗透，反渗透膜系统透过液收集回用(具体可于车间)，反渗透膜系统截留液进入二级纳滤系统进行二级渗透，二级纳滤膜系统透过液经浓缩得到氯化钠固体，其中，二级纳滤膜系统膜孔径大于反渗透膜系统膜孔径且小于一级纳滤膜系统膜孔径。
其中，高盐废水取自废水沉降池，一级纳滤膜系统截留液和二级纳滤膜系统截留液返回废水沉降池，从而无废弃物排放。
其中，高盐废水为含氯代吡啶类有机废水。例如可适用于以下指标范围氯代吡啶类高盐废水：
氯代吡啶类有机废水的COD不大于10000ppm，氯代吡啶类有机物含量不大于5%，氨氮含量不大于500ppm，钙镁离子含量不大于1000ppm。
其中，高盐废水资源化再利用的方法还包括脱氨处理的步骤，具体为高盐废水进入二级纳滤膜系统之后，其透过液通入脱氨系统进行脱氨处理，经过滤、浓缩得到氯化钠固体。
其中，脱氨处理为加热条件下加入氧化剂进行脱氨。
其中，氧化剂为次氯酸钠或双氧水，脱氨处理温度在80～110℃下进行。
其中，一级纳滤膜系统过滤孔径为5-15nm。
其中，反渗透膜系统过滤孔径为0.1～1nm，脱盐率在99.7%以上。
其中，一级纳滤膜系统透、反渗透膜系统、二级纳滤膜系统均由原水桶，出水桶、控制箱、增压泵、流量计、膜壳以及相应的过滤膜组成。
其中，渗透以及反渗透过程中还包括控制流量计的步骤，一级纳滤膜系统渗透液流量与截留液流量之比为5:5～7:3，二级纳滤膜系统渗透液流量与截留液流量之比为6:4～7:3。
其中，反渗透膜系统渗透液流量与截留液流量之比为7:3。
其中，一级纳滤膜系统过滤膜由芳香聚酰胺、聚酯、聚酰亚胺或醋酸纤维素中的任意一种制成;二级纳滤膜系统过滤膜由聚哌嗪、芳香聚酰胺、醋酸纤维素中的任意一种制成。
其中，氯化钠的浓缩可采用MVR蒸发结晶的方式进行固体氯化钠的提取。
本发明的有益效果：
本发明采用一级纳滤-反渗透-二级纳滤结合化学氧化的处理方式，可高效分离高盐废水中的有机物与氯化钠;
本发明通过对纳滤膜、反渗透膜的孔径选择、组合以及脱氨处理温度的控制，可得到高纯度氯化钠，可用于氯碱行业制备高浓度氢氧化钠溶液;
本发明整个体系实现循环经济，无废弃物排放，符合环保要求。
