申请日2020.11.25
公开（公告）日2021.03.19
IPC分类号C02F9/04; C02F101/10; C02F101/14; C02F101/12
摘要
本发明公开了一种磷化工综合废水的深度处理方法，包括以下步骤：在酸性含磷废水中添加三氯化铁去除磷；在酸性含磷废水中添加选择性除氟剂去除氟；然后在酸性含磷废水中添加石灰乳和铝酸钠去除氯；再采用沉降分离法实现去磷、氟、氯后的废水回用；再采用碱性物质中和、膜分离技术进一步去除废水中的其他离子，使其达到城市污水处理标准。本发明对磷化工废水进行深度处理和资源化再利用，既提高了磷回收率和氟回收率，又能很好的保护水资源环境。
权利要求书
1.一种磷化工综合废水的深度处理方法，其特征在于，包括以下步骤：
在酸性含磷废水中添加三氯化铁去除磷；
在酸性含磷废水中添加选择性除氟剂去除氟；
然后在酸性含磷废水中添加石灰乳和铝酸钠去除氯；
再采用沉降分离法实现去磷、氟、氯后的废水回用；
再采用碱性物质中和、膜分离技术进一步去除废水中的其他离子，使其达到城市污水处理标准。
2.如权利要求1所述的磷化工综合废水的深度处理方法，其特征在于，在酸性含磷废水中添加三氯化铁之前，将所述酸性含磷废水升温至45～55℃。
3.如权利要求1所述的磷化工综合废水的深度处理方法，其特征在于，在酸性含磷废水中添加三氯化铁之后，还包括调节酸性含磷废水的pH值，所述pH值调节为6.5～7.5。
4.如权利要求1所述的磷化工综合废水的深度处理方法，其特征在于，所述三氯化铁采用滴加的方式加入酸性含磷废水中。
5.如权利要求3所述的磷化工综合废水的深度处理方法，其特征在于，调节酸性含磷废水的pH值之后，再向其中加入絮凝剂，所述絮凝剂的体积浓度为2～3mL/L。
6.如权利要求5所述的磷化工综合废水的深度处理方法，其特征在于，加入絮凝剂后，搅拌的速度为400～500rpm、时间为20～60min。
7.如权利要求1所述的磷化工综合废水的深度处理方法，其特征在于，所述三氯化铁在所述酸性含磷废水的浓度为0.035～0.045mol/L。
8.如权利要求1所述的磷化工综合废水的深度处理方法，其特征在于，所述选择性除氟剂与所述酸性含磷废水的比例为1g：18～22ml。
9.如权利要求1～8任一项所述的磷化工综合废水的深度处理方法，其特征在于，所述选择性除氟剂为以纳米碳酸钙为核，交联的聚苯乙烯-(聚丙烯酸氨基酯)-聚丙烯酰胺为壳的纳米微粉。
说明书
一种磷化工综合废水的深度处理方法
技术领域
本发明涉及废水处理技术领域。更具体地说，本发明涉及一种磷化工综合废水的深度处理方法。
背景技术
磷化工行业产生的废水来源广泛，成分复杂，危害程度大，制约磷化工企业的发展，给当地政府带来很大的负担。磷酸废水的处理以前是经过污水站处理后，通过在线监控各项指标，城市污水处理站现场取样比对合格后经过污水管网排放至城市污水处理站处理，最终处理合格后达标地表水三级排放标准后排放。
磷化工产业具有用水量大，废水量大，水质复杂的特点，生产过程中，产生了大量的固体废弃物和高浓度的含磷废水，废水处理不当将对生态环境造成巨大危害。据统计，我国磷石膏年排放量接近8000万吨，磷渣和磷尾矿的年排放量也分别在1000万吨以上，同时磷化工生产过程中的废水以及排放的污水呈酸性(pH＝1.5～3.5)，湖北宜化肥业有限公司含磷废水总量达到近1000万吨/年，总磷含量较高，资源浪费大，且远远超出了国家规定的磷肥行业污水排放标准(≦15mg/L)，导致处理成本也高。因此磷化工废水深度处理和资源化利用的研究非常重要，既能减少资源的浪费，又能很好的保护水资源环境。
发明内容
本发明的一个目的是解决至少上述问题，并提供至少后面将说明的优点。
本发明还有一个目的是提供一种磷化工综合废水的深度处理方法，包括以下步骤：在酸性含磷废水中添加三氯化铁去除磷；在酸性含磷废水中添加选择性除氟剂去除氟；然后在酸性含磷废水中添加石灰乳和铝酸钠去除氯；再采用沉降分离法实现去磷、氟、氯后的废水回用；再采用碱性物质中和、膜分离技术进一步去除废水中的其他离子，使其达到城市污水处理标准。本发明提出废水中磷氟资源化利用的新技术路线，节约水资源和处理成本，提高磷资源和氟资源的回收利用率，将产生巨大的经济效益和社会效益。
为了实现根据本发明的这些目的和其它优点，提供了一种磷化工综合废水的深度处理方法，包括以下步骤：
在酸性含磷废水中添加三氯化铁去除磷；
在酸性含磷废水中添加选择性除氟剂去除氟；
然后在酸性含磷废水中添加石灰乳和铝酸钠去除氯；
再采用沉降分离法实现去磷、氟、氯后的废水回用；
再采用碱性物质中和、膜分离技术进一步去除废水中的其他离子，使其达到城市污水处理标准。
优选的是，在酸性含磷废水中添加三氯化铁之前，将所述酸性含磷废水升温至45～55℃。
优选的是，在酸性含磷废水中添加三氯化铁之后，还包括调节酸性含磷废水的pH值，所述pH值调节为6.5～7.5。
优选的是，所述三氯化铁采用滴加的方式加入酸性含磷废水中。
优选的是，调节酸性含磷废水的pH值之后，再向其中加入絮凝剂，所述絮凝剂的体积浓度为2～3mL/L。
优选的是，加入絮凝剂后，搅拌的速度为400～500rpm、时间为20～60min。
优选的是，所述三氯化铁在所述酸性含磷废水的浓度为0.035～0.045mol/L。
优选的是，所述选择性除氟剂与所述酸性含磷废水的比例为1g：18～22ml。
优选的是，所述选择性除氟剂为以纳米碳酸钙为核，交联的聚苯乙烯-(氨基丙烯酸酯)-聚丙烯酰胺为壳的纳米微粉。
本发明至少包括以下有益效果：
在酸性含磷废水中添加三氯化铁，实现磷资源的综合利用，磷资源回收率达到88％以上，处理后的废水送到磷铵分厂作为生产用水循环使用，从而达到节能减排的目的，水资源回用率达到80％以上，富余部分水资源经过污水处理站处理将废水中有害因子降到城市污水处理标准；
利用选择性除氟剂材料选择性吸附氟离子(F-)，通过该材料再生获取氟资源，使废水中氟离子降至100ppm以下，氟回收率达到95％以上；
采用滴加的方式添加三氯化铁，可以提高磷资源的回收率。
本发明的其它优点、目标和特征将部分通过下面的说明体现，部分还将通过对本发明的研究和实践而为本领域的技术人员所理解。
（发明人：朱月;虞云峰;陈腊春;黄志亮;张元堂;李盛彪;周少奇;陈存华;刘奔;席军利;曹金贵;）
