申请日2013.10.14
公开(公告)日2014.01.01
IPC分类号C07C57/15; C07C51/48; C07C51/353
摘要
本文公开了以100%萘或一定比例的萘为原料生产苯酐废水中回收富马酸的工艺。苯酐废水沉降后，上层液，用萃取法代替活性炭脱色或者活性炭脱色结合萃取法脱色，加入硫脲反应，废水中的顺丁烯二酸异构化为富马酸，沉淀，干燥，即得到白色富马酸产品。
权利要求书
1.一种苯酐废水中回收白色富马酸的工艺,其特征在于，苯酐废水沉降后，上层液，用萃取法代替活性炭脱色或者活性炭脱色结合萃取法脱色，加入硫脲反应，废水中的顺丁烯二酸异构化为富马酸，沉淀，干燥，即得到白色富马酸产品。
2.根据权利要求1所述的萃取法，其特征在于，所使用的萃取剂为醚类。
3.根据权利要求2所述的醚类萃取剂为二丁醚、乙戊醚、苯甲醚。
4.根据权利要求1所述的萃取法，其特征在于，所使用的萃取剂为酯类。
5.根据权利要求4所述的酯类萃取剂为丁酸甲酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丁酸乙酯、丙酸丙酯、甲酸丁酯。
6.根据权利要求1所述的萃取法，其特征在于，所使用的萃取剂为烃类。
7.根据权利要求6所述的烃类萃取剂为石油醚、正己烷，异辛烷，二氯甲烷，氯丁烷，碘乙烷。
8.根据权利要求1所述萃取法，其特征在于，所使用的萃取剂为芳香类萃取剂。
9.根据权利要求8所述的芳香类类萃取剂为甲苯、二甲苯、乙苯、氯苯。
10.根据权利要求1所述的萃取法，其特征在于，所使用的萃取剂为上述醚类、酯类、烃类、芳香类的混合物。
说明书
苯酐废水中回收白色富马酸的工艺
技术领域
本发明涉及到苯酐废水中回收富马酸的工艺。苯酐废水沉降后，上层液，用萃取法代替活性炭脱色或者活性炭脱色结合增加萃取法脱色，加入硫脲反应，废水中的顺丁烯二酸异构化为富马酸，沉淀，干燥，即得到白色富马酸产品，达到饲料富马酸的要求。
背景技术
苯酐的生产原料为邻二甲苯或萘，另一原料为氧气，反应过程中，会生成约3%的顺丁烯二酸的副产物，并伴随其他副产物。这些副产物在苯酐装置的尾气塔中被水喷淋，即为苯酐废水。以硫脲为催化剂，顺丁烯二酸可以异构化为反丁烯二酸，即为富马酸。富马酸可以作为饲料或者食品添加剂，有广泛的用途。因苯酐废水中含其他有色物质，回收驸马过程中需要脱色。以邻二甲苯为原料的苯酐废水用废水量0.1%~1%的活性炭脱色，可得到饲料级富马酸。如专利200710013398.2公开一种富马酸回收工艺，苯酐废水经沉降后，上层液体，利用活性炭脱色，再用硅藻土脱色，经硫脲异构化得到富马酸。
然而以萘为原料或者部分以萘为原料的苯酐废水，仅活性炭脱色，得到的富马酸显红色或淡黄色，达不到饲料级的。本专利涉及以萃取脱色取代活性炭或者在活性炭脱色后增加萃取法脱色，从以萘或部分萘为原料的苯酐废水中回收白色富马酸，达到饲料的要求。
发明内容
本文涉及以100%萘或一定比例的萘为原料生产苯酐废水中回收富马酸的工艺。苯酐废水沉降后，上层液，用萃取法代替活性炭脱色或者活性炭脱色结合萃取法脱色，加入硫脲反应，废水中的顺丁烯二酸异构化为富马酸，沉淀，干燥，即得到白色富马酸产品，达到饲料的要求。
苯酐废水沉降，部分邻苯二甲酸、苯酐和其他杂质沉淀后，上层清液进入脱色步骤。该沉降步骤通常在常温下进行，温度不超过50摄氏度。脱色步骤，以废水量0.1%~1%活性炭搅拌脱色，脱色温度从常温至90摄氏度均可，一般不超过100摄氏度，搅拌时间10~60分钟。
萃取法脱色，向废水中加入一定量的的萃取剂，萃取剂为不溶于水的有机物，废水中影响富马酸颜色的物质会在萃取剂(即油相)和废水(水相)中按一定比例分布，经过一次或多次萃取，废水中影响富马酸的物质量就会大大减少，得到的产品为白色。
同样，顺丁烯二酸在油相和水相按一定比例分布，因此萃取剂会带走部分顺丁烯二酸，会降低富马酸的回收率。所以，萃取法脱色中一般需要反萃取，即用水回萃油相中的顺丁烯二酸。回萃是推荐的工艺，不是必需的。
所使用的萃取剂可以为醚类。如二丁醚、乙戊醚、苯甲醚，但不限于这三种醚。
所使用的萃取剂为酯类。如丁酸甲酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丁酸乙酯、丙酸丙酯、甲酸丁酯，但不限于这六种酯
所使用的萃取剂为烃类。如石油醚、正己烷，异辛烷，二氯甲烷，氯丁烷，碘乙烷，但不限于这六种烃。
所使用的萃取剂为芳香类萃取剂。如甲苯、二甲苯、乙苯、氯苯，但不限于这四种芳香类物质。
所使用的萃取剂为上述醚类、酯类、烃类、芳香类的混合物。
萃取脱色后的萃取剂经过蒸馏，有色物质与萃取剂分离，萃取剂回用。
某些萃取剂效率高，一次萃取可以得到白色富马酸，有些萃取剂则需要多次萃取。萃取可以间歇操作，也可以在一个萃取塔内连续操作，甚至在一个萃取塔内实现萃取和回萃。
经过萃取脱色，或活性炭脱色+萃取脱色后，废水在60~100摄氏度下，加入0.1~1%的硫脲，反应5~60分钟，顺丁烯二酸转化为反丁烯二酸，经过过滤或者离心，干燥，即得到白色富马酸，达到饲料级要求。
