公布日：2022.11.01
申请日：2022.08.24
分类号：C02F9/14(2006.01)I;C02F1/52(2006.01)N;C02F1/78(2006.01)N;C02F3/12(2006.01)N;C02F103/36(2006.01)N;C02F101/30(2006.01)N;
C02F101/32(2006.01)N
摘要
本发明公开了一种石油炼化行业的高硫酸盐有机废水的处理方法，涉及高盐废水处理的技术领域。本发明的工艺方法应用于COD≥4000mg/L、盐分≥20000mg/L、硫酸盐≥16000mg/L的高盐废水处理，本发明的工艺方法包括：混凝沉淀、氧化预处理、一次生化、一次氧化、二次生化处理和二次氧化。处理后的水样的COD≤50mg/L，达到《污水综合排放标准》（GB8978‑1996）一级标准，有助于提高高盐有机废水中有机物的降解率、减少水污染。
权利要求书
1.一种石油炼化行业的高硫酸盐有机废水的处理方法，其特征在于，包括如下步骤，混凝沉淀：除去高硫酸盐有机废水中的悬浮物后进行沉淀，收集上清液，得到沉淀清液；氧化预处理：向沉淀清液中加入O3及助催化剂，得到氧化预处理液，氧化预处理液中O3的浓度为500-2000mg/L，助催化剂的浓度为0.1‰-l‰，反应60-90分钟后，收集水样，得到预处理水样；一次生化：将预处理水样输入一次生化池中，进行好氧生化处理，收集生化出水，得到一次生化水；一次氧化：向一次生化水中投加O3和助催化剂，得到一次氧化液，一次氧化液中O3的浓度为50-500mg/L，助催化剂的浓度为0.1‰-l‰，反应30-60分钟后，收集水样，得到一次氧化水；二次生化处理：将一次氧化水输入二次生化池中，进行好氧生化处理，收集生化出水，得到二次生化水；二次氧化：向二次生化水投加O3和助催化剂，得到二次氧化液，二次氧化液中的O3的浓度为50-500mg/L，助催化剂的浓度为0.1‰-1‰，反应30-60分钟后，收集水样，得到待排放水。
2.根据权利要求1所述的一种石油炼化行业的高硫酸盐有机废水的处理方法，其特征在于：所述氧化预处理液、一次氧化液和二次氧化液的pH均调节为4-7。
3.根据权利要求1所述的一种石油炼化行业的高硫酸盐有机废水的处理方法，其特征在于：在所述一次生化步骤中，控制预处理水样在一次生化池中的总停留时间为2-5天，污泥回流比为100%-500%。
4.根据权利要求3所述的一种石油炼化行业的高硫酸盐有机废水的处理方法，其特征在于：在所述一次生化步骤中，一次生化池中COD容积负荷为0.45-0.7kg/m3•d。
5.根据权利要求3所述的一种石油炼化行业的高硫酸盐有机废水的处理方法，其特征在于：在所述二次生化步骤中，控制一次氧化水在二次生化池中的总停留时间为1-3天，污泥回流比为50%-200%。
6.根据权利要求5所述的一种石油炼化行业的高硫酸盐有机废水的处理方法，其特征在于：在所述二次生化步骤中，COD容积负荷为0.3-0.5kg/m3•d。
7.根据权利要求1所述的一种石油炼化行业的高硫酸盐有机废水的处理方法，其特征在于：在进行一次氧化步骤和二次氧化步骤前，均预先除去一次生化水和二次生化水中的悬浮物。
8.根据权利要求1所述的一种石油炼化行业的高硫酸盐有机废水的处理方法，其特征在于：所述高硫酸盐有机废水为COD≥4000mg/L、盐分≥20000mg/L、硫酸盐≥16000mg/L和UV254≥20的废水。
9.根据权利要求1所述的一种石油炼化行业的高硫酸盐有机废水的处理方法，其特征在于：所述待排放水的COD≤50mg/L。
发明内容
为了提高石油炼化行业的高盐有机废水中有机物的降解率，本申请提供一种石油炼化行业的高硫酸盐有机废水的处理方法。
本申请提供的一种石油炼化行业的高硫酸盐有机废水的处理方法采用如下的技术方案：一种石油炼化行业的高硫酸盐有机废水的处理方法，包括如下步骤，混凝沉淀：除去高硫酸盐有机废水中的悬浮物后进行沉淀，收集上清液，得到沉淀清液；氧化预处理：向沉淀清液中加入O3及助催化剂，得到氧化预处理液，氧化预处理液中O3的浓度为500-2000mg/L，助催化剂的浓度为0.1‰-l‰，反应60-90分钟后，收集水样，得到预处理水样；一次生化：将预处理水样输入一次生化池中，进行好氧生化处理，收集生化出水，得到一次生化水；一次氧化：向一次生化水中投加O3和助催化剂，得到一次氧化液，一次氧化液中O3的浓度为50-500mg/L，助催化剂的浓度为0.1‰-l‰，反应30-60分钟后，收集水样，得到一次氧化水；二次生化处理：将一次氧化水输入二次生化池中，进行好氧生化处理，收集生化出水，得到二次生化水；二次氧化：向二次生化水投加O3和助催化剂，得到二次氧化液，二次氧化液中的O3的浓度为50-500mg/L，助催化剂的浓度为0.1‰-1‰，反应30-60分钟后，收集水样，得到待排放水。
通过采用上述技术方案，氧化预处理步骤中，O3和助催化剂溶于废水中，会产生羟基自由基及氧自由基，羟基自由基及氧自由基有助于降解废水中的芳香烃类物质等难降解有机物，使得难降解有机物降解为易生化物质，提高废水的可生化性，易生化物质在一次生化步骤中发生生物降解，从而有助于降低废水中的有机物含量。
而一次生化水中的COD主要为残留的生物难降解物质，如微生物代谢产物等，本申请的工艺在一次生化后，依次进行一次氧化、二次生化、二次氧化，可以逐步提高废水的可生化性，并降解废水中的难降解有机物，有助于提高高盐有机废水中有机物的降解率。
在氧化预处理步骤前，废水中的有机物的浓度较高，将O3的浓度控制在较高的浓度，并维持较长的反应时间，有助于降解废水中大量的难降解有机物。一次生化后，一次生化水中的有机物的浓度较低，因此，将O3的浓度控制在较低的浓度，并维持较短的反应时间，即可降解残留的有机物，有助于减少O3和助催化剂的消耗量。
在一个具体的可实施方案中，所述氧化预处理液、一次氧化液和二次氧化液的pH均调节为4-7。
通过采用上述技术方案，将氧化预处理液、一次氧化液和二次氧化液的pH调节至弱酸性，可以提高溶液中的羟基自由基及氧自由基的含量，有助于溶液中的有机物进行氧化反应，便于有机物转化为易生化物质。
在一个具体的可实施方案中，在所述一次生化步骤中，控制预处理水样在一次生化池中的总停留时间为2-5天，污泥回流比为100％-500％。
通过采用上述技术方案，在一次生化步骤中，采用较高的污泥回流比和较长的总停留时间，有助于提高预处理水样中的有机物的降解率，提高处理效率。
在一个具体的可实施方案中，在所述一次生化步骤中，一次生化池中COD容积负荷为0.45-0.7kg/m3•d。
通过采用上述技术方案，在污泥回流比为100％-500％和总停留时间为2-5天的情况下，将一次生化池中COD容积负荷控制在0.45-0.7kg/m3•d的范围内，有助于提高预处理水样中好氧耐盐菌的利用效率，使得预处理水样维持较高的降解速率。
在一个具体的可实施方案中，在所述二次生化步骤中，控制一次氧化水在二次生化池中的总停留时间为1-3天，污泥回流比为50％-200％。
通过采用上述技术方案，经过一次生化后，废水中的难降解有机物含量进一步减少，因此，在二次生化步骤中，将污泥回流比控制在50％-200％的范围内，并维持较短的总停留时间，即可完成对一次氧化水中难降解有机物的降解，有助于缩短总处理时间，提高处理效率。
在一个具体的可实施方案中，在所述二次生化步骤中，COD容积负荷为0.3-0.5kg/m3•d。
通过采用上述技术方案，在污泥回流比为50％-200％和总停留时间为1-3天的情况下，将COD容积负荷维持在0.3-0.5kg/m3•d的范围内，即可维持较高的降解效率，有助于减少能耗。
在一个具体的可实施方案中，在进行一次氧化步骤和二次氧化步骤前，均预先除去一次生化水和二次生化水中的悬浮物。
通过采用上述技术方案，悬浮物中含有较多的难降解有机物，悬浮物团聚在一起，羟基自由基及氧自由基难以进行讲解，直接通过过滤等方式除去悬浮物，方便快捷，有助于减少O3和助催化剂的消耗量，以及提高处理效率。
在一个具体的可实施方案中，所述高硫酸盐有机废水为COD≥4000mg/L、盐分≥20000mg/L、硫酸盐≥16000mg/L和UV254≥20的废水。
通过采用上述技术方案，本申请的方法对于高COD、高盐分、高硫酸盐含量和高UV254的废水，具有较好的处理效果，可以高效的降解废水中的有机物，而且能耗较低，有助于节能减排。
在一个具体的可实施方案中，所述待排放水的COD≤50mg/L。
通过采用上述技术方案，本申请的方法可以将废水的COD降至50mg/L以下，达到污水综合排放标准的一级标准，有助于减少水污染。
综上所述，本申请包括以下至少一种有益技术效果：
1.本申请先对废水进行氧化预处理，再进行一次生化，可以先将难降解有机物降解为易生化物质，再进行生化将降解，然后依次进行一次氧化、二次生化、二次氧化，可以逐步提高废水的可生化性，并降解废水中的难降解有机物，有助于提高高盐有机废水中有机物的降解率；
2.本申请在氧化预处理步骤中将O3的浓度控制在较高的浓度，并维持较长的反应时间，在一次生化后，将O3的浓度控制在较低的浓度，并维持较短的反应时间，既可降解残留的有机物，有助于减少O3和助催化剂的消耗量；
3.本申请在一次生化、二次生化中，均采用好氧耐盐菌对有机物进行生物降解，并控制总停留时间、污泥回流比和COD容积负荷在特定范围内，有助于提高降解率和处理效率；
4.本申请的方法应用于处理COD≥4000mg/L、盐分≥20000mg/L、硫酸盐≥16000mg/L和UV254≥20的高硫酸盐有机废水，处理后的水的COD≤50mg/L，符合污水综合排放标准的一级标准，有助于减少水污染。
（发明人：陆曦;杨敏捷;陈静;钟智春;徐炎华）
