申请日2006.07.03
公开(公告)日2009.07.22
IPC分类号C02F1/66; C02F1/28; B01D15/42
摘要
本发明公开了一种治理甲萘酚生产废水并回收甲萘酚和甲萘胺的方法。其包括以下步骤：将甲萘酚生产废水过滤，去除其中的悬浮物;滤液通过装填有大孔树脂的吸附塔;当吸附达到泄漏点时停止吸附，用甲醇或乙醇水溶液作为脱附剂，进行脱附再生，得到甲萘酚、甲萘胺的醇溶液;脱附下来的萘酚、甲萘胺的醇溶液精馏，蒸出的醇作为脱附剂套用于下一批脱附操作，残留的甲萘酚和甲萘胺混合物返回原生产工艺的水解工序。与现有技术相比，本发明的甲萘酚生产废水经吸附分离后出水无色透明，甲萘酚浓度<3mg/L，甲萘胺浓度<2mg/L，COD<100mg/L，可达标排放;可分离回收原废水中绝大部分甲萘酚和甲萘胺，实现资源回收再利用;吸附树脂再生性能良好，可重复使用。
权利要求书
1、一种治理甲萘酚生产废水并回收甲萘酚和甲萘胺的方法，其主要包括以下 步骤：
A)将甲萘酚生产废水的pH值调至4～9，过滤，去除其中的悬浮物;
B)将步骤A)中得到的滤液在常温下以5～15BV/h流速通过装填有聚苯乙烯为 基本骨架的大孔树脂的吸附塔;
C)当吸附达到泄漏点时停止吸附，用甲醇或乙醇水溶液作为脱附剂，进行脱 附再生，得到甲萘酚、甲萘胺的醇溶液;
D)将由步骤C)脱附下来的甲萘酚、甲萘胺的醇溶液精馏，蒸出的醇作为脱附 剂套用于下一批脱附操作，残留的甲萘酚和甲萘胺混合物返回原生产工艺的水解工 序。
2、根据权利要求1所述的一种治理甲萘酚生产废水并回收甲萘酚和甲萘胺的 方法，其特征在于：步骤C)中，甲醇或乙醇水溶液中甲醇或乙醇的体积百分比为 80%以上，在20～60℃以1～4BV/h流速进行脱附再生。
3、根据权利要求2所述的一种治理甲萘酚生产废水并回收甲萘酚和甲萘胺的 方法，其特征在于步骤C)中，吸附树脂是在每批次处理了60～120树脂床层体积 的废水后进行树脂脱附再生。
4、根据权利要求3所述的一种治理甲萘酚生产废水并回收甲萘酚和甲萘胺的 方法，其特征在于步骤D)中，蒸出的体积百分比为80%以上的甲醇或乙醇水溶液 作为脱附剂。
5、根据权利要求3所述的一种治理甲萘酚生产废水并回收甲萘酚和甲萘胺的 方法，其特征在于：步骤B)中所述吸附塔采用双塔串联吸附、单塔脱附的运行方 式;设置I、II、III三个吸附塔，先将I、II塔串联顺流吸附，I塔作为首柱，II 塔作为尾柱，当I塔吸附饱和后，切换成II、III塔串联顺流吸附，II塔作为首柱， III塔作为尾柱，同时I塔用脱附剂进行脱附再生。
说明书
一种治理甲萘酚生产废水并回收甲萘酚和甲萘胺的方法
一、技术领域
本发明涉及一种甲萘酚生产过程中所排放的废水处理和废水中有用资源的回 收利用方法。具体地说，是指一种治理甲萘酚生产废水的同时从中分离回用甲萘 酚和甲萘胺的方法。
二、背景技术
甲萘酚，在染料工业中用子生产酸性黄1、酸性橙20、媒染黑3、媒染黑11、 溶剂红3、溶剂橙5、油棕GB等;在医药工业中可用于制造防腐剂和抗风湿药物 等;也是许多醛及矿物油和植物油的有效抗氧剂，广泛用于合成香科、橡胶防老 剂及彩色电影胶片的成色剂，以及作为杀虫剂西维因等的重要原料。甲萘酚工业 生产方法主要有四氢萘法、甲萘磺酸碱熔法和甲萘胺水解法。目前国内的主要生 产企业基本都采用甲萘胺水解法生产，即以甲萘胺为原料，在15～20%硫酸中加 压水解。生产过程中产生了含有甲萘酚和甲萘胺的有机废水。由于该废水酸性大、 含盐量高、毒性大，长期以来未得到有效治理，目前国内外甲萘胺生产企业大多 采用大量稀释进行生化处理，不仅造成资源浪费，而且严重污染了生态环境，并 威胁到人体健康。
三、发明内容
本发明的目的是提供一种治理甲萘酚生产废水并回收甲萘酚和甲萘胺的方 法，该方法可有效治理甲萘酚生产废水并从中回收甲萘酚和甲萘胺。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：
一种治理甲萘酚生产废水并回收甲萘酚和甲萘胺的方法，其包括以下步骤： A)将甲萘酚生产废水pH值调至4～9，过滤，去除其中的悬浮物;本发明中的 原废水是略呈浑浊状的淡黄色溶液，其中，甲萘酚浓度为200～400mg/L，甲萘 胺浓度为100～300mg/L，COD为1000～2000mg/L。
B)将步骤A)中得到的滤液通过装填有大孔树脂的吸附塔，可以使得废水中的甲 萘酚和甲萘胺被选择性地吸附在树脂上，吸附出水无色透明，可达标排放;本发 明可以在常温下(5～45℃)将步骤A)得到的滤液以5～15BV/h(BV为树脂床 层体积)的流速通过装填有聚苯乙烯为基本骨架的大孔树脂。
C)当吸附达到泄漏点(可以根据需要人为控制，一般控制为吸附出水中甲萘酚 和甲萘胺的浓度为进水浓度的2%或小于2%)时停止吸附，用甲醇或乙醇水溶液 作为脱附剂，进行脱附再生，得到甲萘酚、甲萘胺的醇溶液。
D)将由步骤C)脱附下来的萘酚、甲萘胺的醇溶液精馏，蒸出的醇作为脱附剂套 用于下一批脱附操作，残留的甲萘酚和甲萘胺混合物返回原生产工艺的水解工序。
步骤B)中所述树脂可以是JX-101树脂、NDA-150树脂、NDA-100树脂、 NDA-99和NDA-88复合功能树脂(江苏南大戈德环保科技有限公司、河北廊坊 电力树脂厂等生产)，也可以是美国Rohm Haas公司生产的Amberlite XAD-4、 XAD-1800、XAD-16等大孔树脂。其中采用NDA-150树脂时效果最好。
步骤C)中，甲醇或乙醇水溶液中甲醇或乙醇的体积百分比为80～100%， 在20～60℃以1～4BV/h流速进行脱附再生。一方面为保证脱附再生的质量，另 一方面为节约成本。本发明是在吸附树脂处理了60～120BV/批次的废水后进行树 脂脱附再生。
步骤D)中，蒸出的体积百分比为80～100%的甲醇或乙醇水溶液可作为脱 附剂。
本发明在步骤B)中所述吸附塔可采用双塔串联吸附、单塔脱附的运行方式; 设置I、II、III三个吸附塔，先将I、II塔串联顺流吸附，I塔作为首柱，II塔 作为尾柱，当I塔吸附饱和后，切换成II、III塔串联顺流吸附，II塔作为首柱， III塔作为尾柱，同时I塔用脱附剂进行脱附再生。
有益效果
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：1、甲萘酚生产废水经吸附分离后 出水无色透明，甲萘酚浓度<3mg/L，甲萘胺浓度<2mg/L，COD<100mg/L，可达 标排放;2、可分离回收原废水中绝大部分甲萘酚和甲萘胺，实现资源回收再利用; 3、吸附树脂再生性能良好，可重复使用。
