申请日 20170908
公开（公告）日 20201215
IPC分类号 C02F9/10; C07C303/44; C07C309/46; C02F101/30; C02F101/34; C02F101/38
摘要
一种对位酯生产过程中产生的酸性废水的处理方法，其特征在于，所述处理方法包括以下步骤：1)将所述酸性废水升温，加入苯胺，得到反应液；2)步骤1)的反应液进行反应，蒸馏脱水，得到粗产品；任选的，实施以下步骤3)：将步骤2)的粗产品进行精制，得精品对氨基苯磺酸或其盐。所述处理方法工艺流程简洁，操作简单，成本低，无二次污染物产生。可以更有效的处理对位酯生产过程中的酸性废水，同时得到高纯度产品对氨基苯磺酸或其盐，实现对资源的综合利用最大化。
权利要求书
1.一种对位酯生产过程中产生的酸性废水的处理方法，其特征在于，所述处理方法包括以下步骤：
1）将所述酸性废水升温，加入苯胺，得到反应液；
2）步骤1）的反应液进行反应，蒸馏脱水，得到粗产品；
所述酸性废水为采用N-乙酰苯胺为主要原料生产对位酯过程中产生的酸性废水。
2.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述处理方法还包括以下步骤3）：
3）将步骤2）的粗产品进行精制，得精品对氨基苯磺酸或其盐。
3.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述酸性废水与苯胺的重量比为2~30：1。
4.根据权利要求3所述的处理方法，其特征在于，所述酸性废水与苯胺的重量比为3~8：1。
5.根据权要求1所述的处理方法，其特征在于，实施步骤1）之前，将所述废水的酸度值提升为50~98%。
6.根据权要求5所述的处理方法，其特征在于，实施步骤1）之前，将所述废水的酸度值提升为70~80%。
7.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，步骤1）中，所述酸性废水升温至30~150℃。
8.根据权利要求7所述的处理方法，其特征在于，步骤1）中，所述酸性废水升温至80~120℃。
9.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，步骤1）中，将苯胺以滴加的方式加入酸性废水中。
10.根据权利要求9所述的处理方法，其特征在于，步骤1）中，将苯胺以滴加的方式加入酸性废水中的时间为0.5~4小时。
11.根据权利要求10所述的处理方法，其特征在于，步骤1）中，将苯胺以滴加的方式加入酸性废水中的时间为2~3小时。
12.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，步骤2）中，还包括将所述反应液升温至100~200℃，进行反应。
13.根据权利要求12所述的处理方法，其特征在于，步骤2）中，还包括将所述反应液升温至150~190℃，进行反应。
14.根据权利要求13所述的处理方法，其特征在于，步骤2）中，还包括将所述反应液升温至180~190℃，进行反应。
15.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述反应的反应时间为0.5~4小时。
16.根据权利要求15所述的处理方法，其特征在于，所述反应时间为2~3小时。
17.根据权利要求2所述的处理方法，其特征在于，实施步骤3）前，还包括将所述粗产品进行转位干燥的过程。
18.根据权利要求17所述的处理方法，其特征在于，所述转位干燥温度为150~250℃。
19.根据权利要求18所述的处理方法，其特征在于，所述转位干燥温度为170~200℃。
20.根据权利要求17所述的处理方法，其特征在于，所述干燥的设备为耙式干燥机或捏合干燥机。
21.根据权利要求2所述的处理方法，其特征在于，步骤3）将粗品对氨基苯磺酸精制成精品对氨基苯磺酸的方法包括：加水加热溶解，加吸附剂、过滤，浓缩结晶。
22.根据权利要求21所述的处理方法，其特征在于，所述加热溶解的温度为60~100℃。
23.根据权利要求22所述的处理方法，其特征在于，所述加热溶解的温度为90~100℃。
24.根据权利要求21所述的处理方法，其特征在于，所述吸附剂选自活性炭、硅藻土、膨润土中的一种或多种。
25.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，步骤3）将粗品对氨基苯磺酸精制成对氨基苯磺酸钠的处理方法包括：加水加热溶解，用碱剂中和，加吸附剂、过滤，浓缩结晶。
26.根据权利要求25所述的处理方法，其特征在于，加热溶解的温度为60~100℃。
27.根据权利要求26所述的处理方法，其特征在于，加热溶解的温度为90~100℃。
28.根据权利要求25所述的处理方法，其特征在于，所述碱剂选自片碱、液碱和纯碱中的一种或多种。
29.根据权利要求25所述的处理方法，其特征在于，所述吸附剂选自活性炭、硅藻土、膨润土中的一种或多种。
说明书
一种对位酯生产过程中产生的酸性废水的处理方法
技术领域
本发明涉及一种对位酯生产过程中产生的酸性废水的处理方法。
背景技术
对位酯是一种重要的活性染料中间体，用于合成EF型、KN型、M/KM型、ME型等含乙烯砜基型活性染料。对位酯的生产过程是以退热冰(N-乙酰苯胺)为主要原料，经过磺化、氯化、还原、缩合、酯化等工序而制得。为了使反应转化彻底，在合成的过程中需要加入过量的酸，这导致生产过程中有大量的酸性废水产生。其COD为5000～30000mg/L，酸度为10～35％，是属于高酸度、高COD、难降解的有机废水。
现有技术中，对对位酯生产过程中产生的酸性废水一般采用碱中和、化学氧化或微生物降解等方法进行处理，但上述方法存在以下缺陷：处理成本较高，易产生二次污染，处理效果差，造成资源浪费。
发明内容
本发明提供一种对位酯生产过程中产生的酸性废水的处理方法，所述处理方法工艺流程简洁，操作简单，成本低，无二次污染物产生。可以更有效的处理对位酯生产过程中的酸性废水，同时得到高纯度产品对氨基苯磺酸或其盐，实现对资源的综合利用最大化。
本发明提供一种对位酯生产过程中产生的酸性废水的处理方法，其特征在于，所述处理方法包括以下步骤：
1)将所述酸性废水升温，加入苯胺，得到反应液；
2)步骤1)的反应液进行反应，蒸馏脱水，得到粗产品；
任选的，实施以下步骤3)：
3)将步骤2)的粗产品进行精制，得精品对氨基苯磺酸或其盐。
优选地，所述酸性废水与苯胺的重量比为2～30：1，更优选为3～8：1。
优选地，实施步骤1)之前，将所述废水的酸度值提升为50～98％，优选酸度值提升为70～80％。
所述提升废水酸度值的方法可以采用本领域常规的方法进行，优选采用真空浓缩法。
优选地，步骤1)中，所述酸性废水升温至30～150℃，优选为80～120℃。
优选地，步骤1)中，将苯胺以滴加的方式加入酸性废水中；优选地，滴加的时间为0.5～4小时，更优选为2～3小时。
优选地，步骤2)中，还包括将所述反应液升温至100～200℃，优选升温至150～190℃，更优选为180～190℃，进行反应；
优选地，所述反应时间为0.5～4小时，更优选为2～3小时。
优选地，实施步骤3)前，还包括将所述粗产品进行转位干燥的过程；优选地，所述转位干燥温度为150～250℃，更优选为170～200℃；
优选地，所述干燥的设备为耙式干燥机或捏合干燥机。
优选地，步骤3)将粗品对氨基苯磺酸精制成精品对氨基苯磺酸的方法包括：加水加热溶解，加吸附剂、过滤，浓缩结晶；
优选地，加热溶解的温度为60～100℃，更优选为90～100℃；
优选地，所述吸附剂选自活性炭、硅藻土、膨润土中的一种或多种。
优选地，步骤3)将粗品对氨基苯磺酸精制成对氨基苯磺酸钠的处理方法包括：加水加热溶解，用碱剂中和，加吸附剂、过滤，浓缩结晶；
优选地，加热溶解的温度为60～100℃，更优选为90～100℃；
优选地，所述碱剂选自片碱、液碱和纯碱中的一种或多种；
优选地，所述吸附剂选自活性炭、硅藻土、膨润土中的一种或多种。
优选地，所述酸性废水包括采用N-乙酰苯胺为主要原料生产对位酯过程中产生的酸性废水。
更具体地，本发明提供一种对位酯生产过程中产生的酸性废水的处理方法为：将对位酯酸性废水注入反应器，通过真空浓缩法提浓至酸度70～80％。然后缓慢滴加苯胺，滴加温度控制80～120℃左右，滴加完毕继续搅拌升温至150～190℃进行反应，边升温反应边继续脱水。待反应体系成熔融盐后升温至170～200℃进行干燥处理，即得粗品对氨基苯磺酸。根据需要可以对粗品对氨基苯磺酸进行精制，精制方法为①加水加热溶解，加活性炭吸附、过滤，提浓后静置、冷却，待晶体析出完全后过滤，得精品对氨基苯磺酸；②加水加热溶解，用片碱、液碱或纯碱中和，加活性炭吸附、过滤，提浓后静置、冷却，待晶体析出完全后过滤，得精品对氨基苯磺酸钠。
本发明方法具有如下几个优点：
(1)大幅度降低了酸性废水的COD值。
(2)在处理废水的过程中综合利用了其中的酸，酸作为原料参与反应。
(3)处理得到了产品对氨基苯磺酸，与对位酯酸性废水中主要有机物成分相同，避免了产物中杂质的带入，可以制备高纯度产品。
(4)废水处理的过程中只产生蒸馏所得的水，无二次污染物产生。
(5)工艺流程简洁，操作简单，成本低，实现对资源的回收利用、保护生态环境。
发明人 （阮海兴;樊明伟;魏艳军;彭春嘉;郭理想;陈伟东;）
