公布日：2022.09.23
申请日：2022.06.09
分类号：C02F9/14(2006.01)I;C02F101/10(2006.01)N;C02F101/14(2006.01)N;C02F1/78(2006.01)N
摘要
本发明的一种石化高盐度难降解废水深度处理方法，包括去除悬浮物单元、一级臭氧氧化生物强化处理单元和二级臭氧氧化生物强化处理单元；所述的去除悬浮物单元包括均质调节罐和一级高密池，所述的一级臭氧氧化生物强化处理单元包括臭氧接触池、生化池、二级高密池和中间水池，所述的二级臭氧氧化生物强化处理单元包括臭氧催化氧化塔、BAF滤池、反硝化深床滤池和BAC滤池；通过去除悬浮物单元可对污水中的悬浮物进行有效去除，通过一级臭氧氧化生物强化处理单元可对污水进行初步处理，进行COD的去除、提高废水可生化性，通过二级臭氧氧化生物强化处理单元可对污水中的进行氧化，进一步去除COD，其结构设计合理，污水处理效率高。
权利要求书
1.一种石化高盐度难降解废水深度处理方法，其特征在于：该方法使用包括石化高盐度难降解废水深度处理设备，该设备包括去除悬浮物单元、一级臭氧氧化生物强化处理单元和二级臭氧氧化生物强化处理单元；所述的去除悬浮物单元包括均质调节罐和一级高密池，所述的均质调节罐的进口端设置为化工高盐废水进口端、出口端与所述的一级高密池的进口端连通；所述的一级臭氧氧化生物强化处理单元包括臭氧接触池、生化池、二级高密池和中间水池，所述的一级高密池的出口端与所述的臭氧接触池的进口端连通，所述的臭氧接触池的出口端与所述的生化池的进口端连通，所述的生化池的出口端与所述的二级高密池的进口端连通，所述的二级高密池的出口端与所述的中间水池的进口端连通；所述的二级臭氧氧化生物强化处理单元包括臭氧催化氧化塔、BAF滤池、反硝化深床滤池和BAC滤池，所述的臭氧催化氧化塔的进口端与所述的BAF滤池的进口端连通，所述的BAF滤池的出口端与所述的反硝化深床滤池的进口端连通，所述的反硝化深床滤池的出口端与所述的BAC滤池的进口端连通；石化高盐度难降解废水深度处理方法包括以下步骤：（1）预处理：高盐度废水进入至均质调节罐后进行水质水量均质调节，均质调节后出水至一级高密池内，期间投加PAM、PAC并搅拌25min-35min，PAM投加量0.1-5mg/L，PAC投加量1-200mg/L，搅拌后静置固液分层；（2）臭氧催化氧化：当一级高密池出水BOD5/COD>0.3时，则出水直接进入至生化池内，否则，一级高密池内的上清液通过泵输送至臭氧接触池内进行COD的去除，去除期间加入臭氧氧化催化剂，用来提高废水的可生化性，在臭氧接触池内投加双氧水，双氧水的浓度为25-30%，臭氧接触池出水进至生化池内，根据C：N为3-5在生化池内添加碳源及耐盐菌剂，去除废水中的总氮和氨氮，生化池出水至二级高密池，在二级高密池内继续投加PAM、PAC并搅拌25min-35min，搅拌后静置固液分离，二级高密池的上清液通过泵输送至中间水池中，当中间水池内的水的总氮含量不达标时则出水进入至臭氧接触池内进行再次臭氧催化氧化，否则，中间水池内的水进入至臭氧催化氧化塔中，在臭氧催化氧化塔中添加双氧水，双氧水的浓度为25%-30%，进一步去除COD，臭氧催化氧化塔出水进入BAF滤池，BAF滤池出水进入至反硝化深床滤池，在反硝化深床滤池内添加碳源，反硝化深床滤池出水进入至BAC滤池，BAC滤池出水排放即可。
2.根据权利要求1所述的一种石化高盐度难降解废水深度处理方法，其特征在于：还包括超越管路，超越管路的进口端与所述的一级高密池的出口端连通，超越管路的出口端与所述的生化池的进口端连通。
3.根据权利要求1所述的一种石化高盐度难降解废水深度处理方法，其特征在于：还包括外循环管路，外循环管路的进口端与中间水池的出口端连通，外循环管路的出口端与所述的臭氧接触池的进口端连通。
4.根据权利要求1所述的一种石化高盐度难降解废水深度处理方法，其特征在于：所述的均质调节罐与一级高密池之间的管路上安装有提升泵。
5.根据权利要求1所述的一种石化高盐度难降解废水深度处理方法，其特征在于：所述的中间水池与臭氧催化氧化塔之间的管路上安装有输送泵。
6.根据权利要求1所述的一种石化高盐度难降解废水深度处理方法，其特征在于：所加入的臭氧氧化催化剂在用以下方法制得：（1）以纳米氧化铝粉末、粉末活性炭、煤矸石中的一种或几种作为催化剂载体，放入10%-30%氢氧化钠溶液中清洗5min-10min，然后用纯水清洗至中性，在100℃-150℃的温度下烘干备用；（2）将铥、镥、镱单质与催化剂载体及粘合剂混合，载体与金属单质的重量比优选为10-80:1；所述的金属单质中的铥、镥、镱元素的重量比优选为1-10:1-10:1-6:1-5:1，得到混合材料，静止0.5h-1h，温度到室温；（3）将步骤（2）制备的混合材料放入磨具中成型，成型形状为圆柱形或球形；（4）将步骤（3）中成型后的混合材料置于400℃-600℃反应炉中焙烧3h-6h，在进行冷却到25℃，冷却后得到所需的臭氧氧化催化剂。
发明内容
本发明要解决的技术问题是针对现有技术的不足，提供了一种成本低，污水处理效率高，实现废水中COD、氨氮、总氮的快速高效脱除，使废水达标排放，同时部分指标达到超低排放标准的废水深度处理系统。
本发明要解决的技术问题是通过以下技术方案来实现的，一种石化高盐度难降解废水深度处理方法，该方法使用包括石化高盐度难降解废水深度处理设备，该设备包括去除悬浮物单元、一级臭氧氧化生物强化处理单元和二级臭氧氧化生物强化处理单元；所述的去除悬浮物单元包括均质调节罐和一级高密池，所述的均质调节罐的进口端设置为化工高盐废水进口端、出口端与所述的一级高密池的进口端连通；所述的一级臭氧氧化生物强化处理单元包括臭氧接触池、生化池、二级高密池和中间水池，所述的一级高密池的出口端与所述的臭氧接触池的进口端连通，所述的臭氧接触池的出口端与所述的生化池的进口端连通，所述的生化池的出口端与所述的二级高密池的进口端连通，所述的二级高密池的出口端与所述的中间水池的进口端连通；所述的二级臭氧氧化生物强化处理单元包括臭氧催化氧化塔、BAF滤池、反硝化深床滤池和BAC滤池，所述的臭氧催化氧化塔的进口端与所述的BAF滤池的进口端连通，所述的BAF滤池的出口端与所述的反硝化深床滤池的进口端连通，所述的反硝化深床滤池的出口端与所述的BAC滤池的进口端连通；石化高盐度难降解废水深度处理方法包括以下步骤：（1）预处理：高盐度废水进入至均质调节罐后进行水质水量均质调节，均质调节后出水至一级高密池内，期间投加PAM、PAC并搅拌25min-35min，PAM投加量0.1-5mg/L，PAC投加量1-200mg/L，搅拌后静置固液分层；（2）臭氧催化氧化：当一级高密池出水BOD5/COD>0.3时，则出水直接进入至生化池内，否则，一级高密池内的上清液通过泵输送至臭氧接触池内进行COD的去除，去除期间加入臭氧氧化催化剂，用来提高废水的可生化性，在臭氧接触池内投加双氧水，双氧水的浓度为25-30%，臭氧接触池出水进至生化池内，根据C：N为3-5在生化池内添加碳源及耐盐菌剂，去除废水中的总氮和氨氮，生化池出水至二级高密池，在二级高密池内继续投加PAM、PAC并搅拌25min-35min，搅拌后静置固液分离，二级高密池的上清液通过泵输送至中间水池中，当中间水池内的水的总氮含量不达标时则出水进入至臭氧接触池内进行再次臭氧催化氧化，否则，中间水池内的水进入至臭氧催化氧化塔中，在臭氧催化氧化塔中添加双氧水，双氧水的浓度为25%-30%，进一步去除COD，臭氧催化氧化塔出水进入BAF滤池，BAF滤池出水进入至反硝化深床滤池，在反硝化深床滤池内添加碳源，反硝化深床滤池出水进入至BAC滤池，BAC滤池出水排放即可。
本发明要解决的技术问题还可以通过以下技术方案来实现的，以上所述的一种石化高盐度难降解废水深度处理方法，还包括超越管路，超越管路的进口端与所述的一级高密池的出口端连通，超越管路的出口端与所述的生化池的进口端连通。
本发明要解决的技术问题还可以通过以下技术方案来实现的，以上所述的一种石化高盐度难降解废水深度处理方法，还包括外循环管路，外循环管路的进口端与中间水池的出口端连通，外循环管路的出口端与所述的臭氧接触池的进口端连通。
本发明要解决的技术问题还可以通过以下技术方案来实现的，以上所述的一种石化高盐度难降解废水深度处理方法，所述的均质调节罐与一级高密池之间的管路上安装有提升泵。
本发明要解决的技术问题还可以通过以下技术方案来实现的，以上所述的一种石化高盐度难降解废水深度处理方法，所述的中间水池与臭氧催化氧化塔之间的管路上安装有输送泵。
本发明要解决的技术问题还可以通过以下技术方案来实现的，以上所述的一种石化高盐度难降解废水深度处理方法，所加入的臭氧氧化催化剂在用以下方法制得：（1）以纳米氧化铝粉末、粉末活性炭、煤矸石中的一种或几种作为催化剂载体，放入10%-30%氢氧化钠溶液中清洗5min-10min，然后用纯水清洗至中性，在100℃-150℃的温度下烘干备用；（2）将铥、镥、镱单质与催化剂载体及粘合剂混合，载体与金属单质的重量比优选为10-80:1；所述的金属单质中的铥、镥、镱元素的重量比优选为1-10:1-10:1-6:1-5:1，得到混合材料，静止0.5h-1h，温度到室温；（3）将步骤（2）制备的混合材料放入磨具中成型，成型形状为圆柱形或球形；（4）将步骤（3）中成型后的混合材料置于400℃-600℃反应炉中焙烧3h-6h，在进行冷却到25℃，冷却后得到所需的臭氧氧化催化剂。
与现有技术相比，本发明的有益技术效果是：（1）本发明专利中臭氧氧化催化剂适用于高盐度废水（盐分1%-25%），COD去除率>95%，O/C≤1；（2）本发明专利中臭氧氧化催化剂适用于各种含盐污废水，不仅适用于以氯化钠、氯化钾、氯化镁、氯化钙等氯化物为主含盐废水，而且适用于以硫酸钠、硫酸钾、硫酸镁、硫酸铁、硫酸锰等硫酸盐为主含盐废水，还适用于钙离子镁离子为主高硬度（总硬度>500mg/L）或以碳酸盐、碳酸氢盐为主高碱度废水(碱度>3000mg/L)；（3）本发明专利中臭氧氧化催化剂适用于通过臭氧氧化处理含溴废水，该催化剂可有效抑制臭氧处理含溴废水时，臭氧氧化溴离子导致消耗大量臭氧问题，抑制率超99%。
（发明人：郭磊;秦鑫;程志刚;杨超思;杨志林;张乐乐;马悦;寇恒法）
